含不同碱金属杂多酸盐催化剂氧化还原性的ESR研究

用ＥＳＲ法研究了异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸过程中所用杂多酸盐催化剂的氧化－还原特性，得到含不同碱金属杂多酸盐催化剂的还原－再氧化处理后的ＥＳＲ谱，讨论了不同碱金属对催化剂氧化还原特性的影响，比较了催化剂中过渡金属离子Ｃｕ，Ｖ，Ｍｏ的氧还原能力，分析了Ｃｕ＾＋易氧化性能对催化反应速度的影响。     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

过渡元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物的合成与表征

制备了两个系列１２种尚未见文献报道的过渡金属Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物。经元素分析和热重分析确定配合物通式为Ｋ９，１０［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１５Ｖ２Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ和Ｋ１０，，１１［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１４Ｖ３Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ）（Ｍ＝Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾３＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋＿），采用ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ，ＥＳＲ和ＸＲＤ等方法进行了结构表征。     

稀土离子与牛血Cu（Zn）—SOD的作用

采用ＥＳＲ、ＣＤ谱和荧光光谱研究了ｐＨ＝６．３时六次甲基四胺－ＨＣｌ缓冲溶液中ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的配位作用和结构。Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ可增强Ｔｂ＾３＋的荧光发射，Ｔｂ＾３＋与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ有多个配位位置，其中有２个强结合位点，Ｌａ＾３＋可Ｔｂ＾３＋可竞争Ｃｕ（Ｚｎ）…ＳＯＤ上相同结合位点，７７Ｋ下Ｌａ＾３＋与Ｔｂ＾３＋使Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的Ｃｕ＾２＋活性中心的配位     

维脑路通与铜(Ⅱ)的配位化学研究

用单扫描极谱法研究了Ｃｕ＾２＋与维脑路通（ＶＥＮＯＲＵＴＯＮ,简称ＶＲＴ）形成配合物的条件和机理,在磷酸盐缓冲溶液中（ＰＨ７．０）,Ｃｕ＾２＋与维脑路通配位并产生１个不可逆还原波,其峰电位为－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。配合物的摩尔组成比为Ｃｕ＾２＋,ＶＲＴ＝１：２,表观稳定常数为１．１＊１０＾１１。     

Ce^3＋和Eu^2＋共激活氯硅酸锌钙的光谱和敏化特性

合成了Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋共激活的氯硅酸锌钙「Ｃａ８Ｚｎ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ＾３＋，Ｅｕ＾２＋」绿色荧光粉，并报道了它们的漫反射光谱，激光发光谱及发射光谱，观测到氯硅酸锌钙中Ｃｅ＾３＋对Ｅｕ＾２＋离子发光的显著敏化现象。阐述了氯硅酸锌钙中Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋发光作用缘于Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋之间的高效无辐一传递。     

稀土离子对DNA作用的循环伏安法和光谱法研究

运用循环伏安法，紫外光谱和拉曼光谱等方法研究了Ｅｕ＾３＋，Ｃｅ＾３＋，Ｅｒ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋等稀土金属离子与ＤＮＡ（小牛胸腺）的相互作用，Ｃｅ＾３＋与ＤＮＡ作用后，Ｃｅ＾３＋的ＣＶ曲线的峰电流密度明显降低，且氧化峰降低的程度大于还原峰，Ｃｅ＾３＋的差示ＵＶ曲线呈减色效应，且在２７２ｎｍ处出现新峰，ＤＮＡ的差示ＵＶ曲线呈增色效应；ＤＮＡ的拉曼谱线中８１４ｃｍ＾－１     

苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构钼钒磷杂多化合物的ES…

研究苯酚过氧化氢羟化过程中Ｄａｗｓｏｎ结构杂多化合物的ＥＳＲ谱，通过对比不同反应时间后催化剂的波谱参数，分析了反应过程中Ｖ＾４＋→Ｖ＾５＋的变化情况，研究结果表明，在反应初期，催化剂仅存在少量Ｖ＾４＋在反应时间达到２ｈ时Ｖ＾４＋含量迅速增多，并出现了Ｖ（Ｉ）及Ｖ（Ⅱ）两种波谱参数相异的四价钒，其中Ｖ（Ｉ）对应着Ｖ＝Ｏ键上的Ｖ＾４＋，而Ｖ（Ⅱ）则对应着加氧中间物种Ｖ＾Ｏ－Ｏ反应过程中Ｖ（Ⅱ）的含量迅     

红外光谱法研究螯合树脂对金属离子的选择性：I.氨基膦酸型…

本文用ＫＢｒ压片法测定了氨基膦酸脂ＮＰ－５００、ＳＬ－４６７，ＳＬ－４１１的Ｈ型、Ｎａ型以及分别吸附了Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋离子后的荭外光谱图。谱图分析发现，在相同的吸附条件下，同一种树脂分别吸附了Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋后，其吸附量愈大，图中Ｃ－Ｎ－Ｃ谱峰的位移植越大，则树脂对该金属离子的选择性愈高。结果表明，ＮＰ－５００，ＳＬ－４６７，ＳＬ－４１１树脂对过渡元素Ｃｕ＾２＋     

［Cu（IO5OH）2］^5—离子配合物中^127I超超精细相互作用的…

用ＥＳＲ方法研究了［Ｃｕ（ＩＯ５ＯＨ）２］＾５－离子配合物中＾１２７Ｉ核的超超精细相互作用，旨在证实在碘离子上存在未成对电子自旋和找到一种解释Ｃｕ＾２＋离子中电子离域的机制，根据ＥＳＲ的参数的计算指出碘离子上自旋密度为０．７７％。     

氟化镁锶中铕和铽的电荷迁移及其平衡解析

在氩气氛中，合成子ＳｒＭｇＦ４：ｘＥｕ，ｙＴｂ复合氟化物磷光体，该体系中Ｅｕ＾３＋和Ｅｕ＾２＋共存，随共掺入Ｔｂ浓度的增加，Ｅｕ＾３＋的荧光发射强度降低，Ｅｕ＾３＋的发光增强，并且Ｅｕ＾２＋的ＥＳＲ信号增强，认为Ｅｕ＾３＋和Ｔｂ３＋之间存在的电荷迁移，即Ｅｕ＾３＋Ｔｂ＾３＋→Ｅｕ＾２＋＋Ｔｂ＾４＋，通过半量手段研究了这一电荷迁移反应的平衡常数。     

杂多化合物的红外光谱研究

本文研究了与Ｋｅｇｇｉｎ结构相关的３１种３大系列（２：１８系列，１：１１系列和双系列）杂多化合物的红外光谱，它们是：ＮＰ２Ｗ１８（Ｎ＝（ＣＨ３）４Ｎ＾＋，（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＾＋，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＾＋），ＭＰ２Ｗ１８（Ｍ＝Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，Ａｇ＾＋，Ｃｕ＾２＋）；ＫｎＺＷ１１（Ｚ＝Ｐ，Ｂ，Ｇｅ，Ｓｉ），ＭＳｉＷ１１（Ｍ＝Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ）和Ｍ（ＰＷ１１）２（Ｍ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅ     

四个酰基硫脲衍生物及其配合物的合成与表征

本文报道了四个Ｎ－酰基硫脲衍生物及其Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｓｎ＾４＋配合物的合成。用质谱、红外光谱、紫外光谱对它们进行了结构、性质表征。配体与金属离子配位主要是通过硫原子进行，配合物都是非离子型的。     

褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物膜／Na2SO3／H2O体系引发VAc聚合的研究

以浸渍法在室温制备了Ｃｕ＾２＋与褐藻酸的配位聚合物,通过ＥＳＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ＴＧ等数据推定了膜表面的配位结构,即１个Ｃｕ＾２＋以ｄｓｐ杂化空轨道与褐藻酸分子中２个键节单元上的２个羧羟基氧及其２个脱质子氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物,中心离子Ｃｕ＾２＋的配位数为４。研究了本体系对ＶＡｃ聚合反应（ｐＨ＝７,室温０的吸引发作用,反应诱导     

β—型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成,表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｍ＇ｘＨｙ－［ＧｅＷＯＭ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｒ＾３＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋；Ｍ＇＝Ｂｕ４Ｎ＾＋，Ｋ＾＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱，紫外和可见光谱和循环伏安，磁化率和磁矩，ＸＰＳ，ＥＳＲ以及催化活性等研究结果。     

CO2加H2合成甲醇Cu—Zn—O催化剂表面化学态研究

应用ＸＲＤ、ＥＳＲ、ＵＲＤＳ、ＸＰＳ及ＸＡＥＳ等手段研究了ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ催化剂在还原后和反应状态下的表面化学状态。结果表明，在还原及反应状态下，催化剂表面仅能检测到ＣＵ＾０，而未发现稳定的Ｃｕ＾２＋和Ｃｕ＾＋存在；ＺｎＯ被 部分还原产生低价锌Ｚｎ＾（２－δ）＋（０＜δ＜２）。关联活性测试结果认为：Ｃｕ＾ｏ／Ｚｎ＾（２－δ）＋Ｏ构成ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇反应的活性中心。     

在空气中合成MBPO5：Eu^2＋和MBPO5：Yb^2＋（M=Ca,Sr,Ba）荧…

以含ＲＥ２Ｏ３（ＲＥ＝Ｅｕ，Ｙｂ）为起始物，在空气中成功地合成了ＭＢＰＯ５：ＲＥ＾２＋（Ｍ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ；ＲＥ＾２＋＝Ｅｕ＾２＋，Ｙｂ＾２＋）荧光体，测定了它们的激光发发射光谱峰位以及发射半高宽。     

镧系元素钨钒杂多配合物的合成与表征

报道了镧系元素钨钒杂多配合物的合成方法。元素分析和热重分析确定其通式为：Ｋ７Ｈ６「Ｌｎ（ＶＷ１０ＶＯ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、ｄＹ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）。利用红外，喇曼，电子自旋共振，紫外和Ｘ射线衍射谱对其进行了表征。配合物的热解性质研究表明，其分解温度范围为４００－４５０℃，还研究了的氧化还原性质。     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成,表征及苯酚？…

合成了５种通式为（ＮＨ４）１５「ＲＥ（ＰＭｌ９Ｖ２Ｏ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ＾３＋,Ｃｅ＾３＋,Ｇｄ＾３＋,Ｙ＾３＋,Ｙｂ＾３＋）的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用ＩＲ,ＵＶ,ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＴＧ－ＤＴＡ和ＣＶ等手段对其结构和性能进行了表征。催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过化羟化制苯二酚反应有良好的催化活性。     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。