AM1法研究乙烯与环己－1，3－二烯热加成反应

用ＡＭ１方法（采用非限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－ＦｏｃｋＵＨＦ计算）研究乙烯与环己－１，３－二烯的热Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。结果表明反应是放热的且存在两条竞争的路径；协同反应的活化能以及双自由反应速度控制步骤的活化能分别为１１２．６６７ｋＪ／ｍｏｌ和７８．４０６ｋＪ／ｍｏｌ。     

AM1法研究取代乙烯与环已-1，3-二烯热加成

用ＡＭ１方法（采用非限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ ＵＨＦ计算）研究取代乙烯ＣＨ２＝ＣＨＲ（Ｒ＝ＣＨ３，ＣＨＯ和ＣＮ）与环己－１，３－二烯的热Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成反应，结果表明，反应存在协同途径和两条自由基途径。     

氰基丙二烯与乙烯环加成机理的理论研究

应用AM1方法研究了氰基丙二烯和乙烯环加成反应的反应机理,讨论了氰基对反应机理的影响。结果表明乙烯和氰基丙二烯之间的反应是自由基反应,乙烯进攻氰基丙二烯的中心碳原子从能量上考虑比进攻两端碳原子更为有利,且位垒比丙二烯上无取代基时低,比氨基取代时高,说明吸电子基团氰基取代氢原子后,使环加成反应易于进行,但没有供电子基团氨基的作用大。以上结论均与实验结果一致。     

AM1方法研究二硝基重氮酚异构化及热消除反应

ＡＭ１方法研究二硝基重氮酚异构化及热消除反应李永红，王，洪三国肖鹤鸣（江西师范大学化学系，南昌，３３００２７）（南京理工大学化学系）关键词二硝基重氮酚，异构化，热消除，过渡态二硝基重氮酚（ＤＤＮＰ）具有良好的性能，是重要的起爆炸药［１］．迄今为止，对...     

多取代芳香族化合物的合成：4.取代的环丁3—烯砜与丁炔二酸二甲酯的Diel…

３－苯硒基－或３－苯硫基取代的环丁－３－烯砜甚易与丁炔二酸二甲酯发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成相应的苯硒基或苯硫基取代的１，４－环己二烯－１，２－二羧酸二甲酯，此类产物用二氯二氰苯醌（ＤＤＱ）处理，即生成相应的多取代芳香族化合物４－苯硒基邻苯二甲酸二甲酯或４－苯硫基邻苯二甲酸二甲酯。     

无水稀土氯化物催化丁二烯和顺丁烯二酸酐的Diels—Alder反应

稀土化合物在有机合成中特别是在Diels-Alder反应中的应用是近年来稀土化学中最引人注目的研究课题之一。对于某些难进行的Diels-Alder反应,使用Lewis酸作催化剂可缓和反应条件,提高产物收率,改善产物选择性。其中,含稀土离子的Lewis酸在某些反应中显示了比其它Lewis酸更高的催化活性和产物具有更高的选择性。本文报道以丁二烯和顺丁烯二酸酐为原料,用7种简便易得的稀土氯化物催化这一Dies-Alder反应的结果。     

AM1法研究3-己烯在分子筛表面的重排反应机理

应用半经验分子轨道理论的AM1方法，对3-已烯在不同的模型分子筛表面催化重排成2-已烯的反应机理进行了比较研究。采用能量解析梯度技术全优化得到了模型分析的平衡态和过渡态几何构型，通过振动分析对平衡态和过渡态进行了确认。计算结果表明，已烯与酸性化分子筛形成一个八元环状的过渡态，在异构化过程中反应的正反两个方向两个方向的反应活化能均比较低，重排反应容易进行。     

7─羟基喹啉与甲醇、乙醇形成1：2桥式氢键化合物的AM1法研究

利用半经验ＡＭ１方法计算了基态与第一激发态７－羟基喹啉的两种异构体及其与甲醇等溶济分子形成１：２桥式氢键化合物的结构与稳定性。在基态，烯醇式结构比酮式结构稳定；而在第一激发态酮式比烯醇式稳定。１：２桥式氢键的形成使得酮式能量降低比烯醇式多。烯醇式１：２桥式氢键化合物呈交叉式结构，酮式１：２桥式氢键化合物呈折叠式结构，激发态的形成对氢键结构影响不大。在７－羟基喹啉羟基（或羰基）的邻位和间位引入取代基后，对喹啉环和桥式氢键结构的影响均不明显。     

7─羟基喹啉与甲醇、乙醇形成1：2桥式氢键化合物的AM1法研究

利用半经验ＡＭ１方法计算了基态与第一激发态７－羟基喹啉的两种异构体及其与甲醇等溶济分子形成１：２桥式氢键化合物的结构与稳定性。在基态，烯醇式结构比酮式结构稳定；而在第一激发态酮式比烯醇式稳定。１：２桥式氢键的形成使得酮式能量降低比烯醇式多。烯醇式１：２桥式氢键化合物呈交叉式结构，酮式１：２桥式氢键化合物呈折叠式结构，激发态的形成对氢键结构影响不大。在７－羟基喹啉羟基（或羰基）的邻位和间位引入取代基后，对喹啉环和桥式氢键结构的影响均不明显。     

1-异丙基环己硅烷类液晶化合物的量子化学研究--取代联苯基乙烷系列

我们曾用半经验的分子轨道方法对标题化合物的某些系列进行过计算[1 ,2 ] 。本文选择 7种 1 异丙基环己硅烷 取代联苯基乙烷系列化合物 ,以ＳＣＦ—ＭＯ—ＡＭ1 [3] 和ＰＭ3[4] 两种方法 ,优化出它们稳定的几何构型 (分子的总能量最低、核—核排斥能最小 )并对其作了振动分析 ;同时计算了标题物在该稳定构型下的电子结构和若干基本性质。1　计算图 1示出了 7种标题化合物的结构及原子编号。用ＭＯＰＡＣ7.0程序中的ＡＭ1 和ＰＭ3方法 ,分子的初始构型参数采用Ｐｏｐｌｅ’ｓ标准构型数据[5] 。对每个分子实行能量梯度全优化和ＳＣＦ计算。…     

通过α—重氮—β—二酮与醛酮的环加成反应合成4H—1,3—二恶环已—5—烯 …

研究了α-重氮-β-二酮与各类羰基化合物的环加成反应,合成了一系列4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物.     

以丙烯为主体的二元及三元共聚研究──丙烯与乙烯和丁烯－1的共聚合

研究了ＭｇＣｌ２载体高效催化剂用于丙烯为主体的与乙烯和丁烯－１的二元及三元共聚合反应：选择了最佳的共聚合条件；实验测定了共聚单体配比对共聚合活性、共聚物分子量和物理性能的影响；并用１３Ｃ—ＮＭＲ分析了共聚物组成、序列分布和支链结构等微观结构信息．     

N—2—羟基苯胺—N—2—羟基—1—环丁烯—3，4—二酮与Fe^3＋的显色反应的研究和应用

研究了N-2-羟基苯胺-N-2-羟基-1-环丁烯-3.4-二酮与Fe3+的显色反应,在pH≈1的盐酸缓冲体系中,它与Fe3+反应生成棕黄色水溶性化合物,其最大吸收波长在455nm处,ε为1.7×103L·mol·cm-1。此显色反应可用于铁的吸光光度测定。     

NiSO4／γ—Al2O3对乙烯二聚反应的催化作用研究

负载型Ni基催化剂NiSO_4/γ-Al_2O_3对低级烯烃齐聚反应表现出优良的催化性能,如在273K、液体体积空速1.0h~(-1)条件下,丙烯转化率为90％;303K时可达98％;353K下2-丁烯转化率亦可达88％。但此类催化剂的研究目前还仅限于丙烯、丁烯或其混合物的     

α‘—苯磺酰基—α,β—不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels—Alder反应

在手性金属钛催化剂存在下，研究了α＇－苯磺酰基－α，β－不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；讨论了亲双烯体上不同取代基对反应活性和环加成产光学纯度的影响；鉴定了环加成产物的构型，得到了高收率和高光学纯度的环加成产物。