烟酰胺辅酶模型对N－芳基芴亚胺的酸催化还原反应的研究

报道了５种Ｎ－芳基芴亚胺在酸性条件下被烟酰胺辅酶模型（Ｈａｎｔｚｓｃｈ酯，ＢＮＡＨ）还原的反应。结果表明：亚胺的结构、酸的强度以及溶剂的不同均会影响亚胺的还原效率，本文结合反应的结构效应、溶剂效应和同位素效应，对其可能的酸催化氢负离子转移机理进行了讨论。     

NAD（P）H辅酶模型的Mg^2＋离子催化条件下还原N—芳基芴亚胺反…

对Ｈａｎｔｚｓｃｈ酯在Ｍｇ＾２＋存在和不存在吓还原Ｎ－芳基芴亚胺的反应进行了研究，并与ＢＮＡＨ的类似还原做了系统的比较，研究结果表明：Ｍｇ＾２＋在该还原反应中起亲电催化剂的作用；还原能力较ＢＮＡＨ弱的Ｈａｎｔｚｓｃｈ酯在反应中所呈现的强的反应性是由于其３，５－位两个极性羰基氧通过静是作用降低过渡态的能量的缘故，本文反应属Ｈ一步转移机理。     

金属卟啉化合物光催化反应研究（Ⅳ）：—四苯基钴卟啉光…

研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉（Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰＰ）的光助还原Ｏ２反应，详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响，同时对反应机理进行了探讨。结果表明，溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时，光还原Ｏ２反应的速率越大。     

反应介质对N，N－二乙基二硫代氨基甲酸苄酯引发丙烯酰胺聚合反应的影响

反应介质对Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸苄酯引发丙烯酰胺聚合反应的影响杨文君，沈家骢（青岛化工学院橡塑工程研究所，青岛，２６６０４２）（吉林大学化学系）关键词聚丙烯酰胺，溶剂效应，自由基聚合，引发－转移－终止剂近年来，具有结构的有机硫化物以其优良的Ｉｎ...     

4－N－二苯甲酮基马来酰亚胺与可聚合脂肪叔胺构成的光氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合

４－Ｎ－二苯甲酮基马来酰亚胺与可聚合脂肪叔胺构成的光氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合高青雨，杨更须，张福莲，张举贤（河南大学化学化工系开封４７５００１）李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词４－Ｎ－二苯甲酮基马来酰亚胺，甲基丙烯酸－Ｎ，Ｎ...     

氨基二苯硒的酰化和缩合反应研究

４－氨基二苯硒分别与酸酐和醛进行酰化反应和缩合反应，合成了６种Ｎ－二苯硒胺羰基苯甲酸及１２个，Ｎ－二苯硒亚胺化合物，用元素分析，红外光谱，核磁共振谱表征了结构，结果表明在酰化反应和缩合反应中，４－氨基二苯硒与芳伯胺及氨基二茂铁的作用相同，产物结构类似，且均具有生物活性。     

硫酯缩合反应中的消旋问题研究

用反相高效液相色谱检测了Ｂｏｃ－Ａｌａ－Ａｌａ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ－ＧｌｙＯＢｚｌ与ＧｌｙＯＢｚｌ在银离子作用下缩合反应的消旋问题，发现四氢呋喃是较好的溶剂，当硫酯：Ｎ－羟基丁二酰亚胺：Ｎ－甲基吗啡啉摩尔比为１：１５：１２时，反应２ｈ转化率达１００％，消旋度低于２％。     

纳米多孔钯催化亚胺化合物加氢还原反应研究

本文首次研究了以H2为氢源、纳米多孔钯催化亚胺化合物的加氢还原反应.结果表明:在氢气压力为101.325 kPa,溶剂为无水乙醇,反应温度为30℃,反应时间24 h,催化剂物质的量分数为5%的条件下,纳米多孔钯可以高效催化亚胺化合物的加氢还原反应,高选择性、高产率地生成一系列仲胺,仲胺的产率在93%~96%之间.该反应官能团兼容性好,底物范围广,带有甲基、甲氧基、氰基和羟基等基团的亚胺都可以顺利发生还原反应生成相应的仲胺.催化剂重复使用5次后,活性未出现明显降低.     

手性联萘酚类配体修饰的氢化物还原剂的应用

综述了手性联酚化合物作了手性配体在一系列不对称选择性还原反应（包括对不饱和羰基化合物，酰基锡烷，亚胺，酸酐，内消旋环１，２－二羰基亚胺等的不对称还原反应）中的应用，参考文献２７篇。     

二茂铁亚胺及其环汞化合物的薄层色谱及紫外—可见,红外光…

通过测定Ｒｆ值对比研究了二茂铁亚胺及其环汞化合物的色谱亲和性，发现环汞化合物比未汞化的二茂铁亚胺具有较高Ｒｆ值，并用Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用给予解释，分析取代基效应表明，亚胺氮上电子密度越高，Ｒｆ值越小，紫外可见光谱表明，环汞化合物人子中存在有Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用，研究了Ｎ－Ａｒ环和亚胺碳上的取代基效应对紫外光谱的影响，与Ｎ－Ａｒ环上无取代基时相比，π→πＣＴ跃进带的最大吸收波长移动值△λｍａｘ和     

α-二亚胺钯配合物的合成及催化Suzuki偶联反应

设计合成并表征了3个具有不同骨架结构的α-二亚胺钯配合物,并在有氧条件下催化不同溴代芳烃与芳硼酸的Suzuki偶联反应,重点考察了配合物骨架结构、碱性强度、溶剂极性和不同反应温度对催化反应的影响。结果表明,α-二亚胺类钯配合物能催化Suzuki偶联反应,采用质子溶剂、无机碱,以及较高反应温度都有利于偶联反应的进行,能够高效制备一系列联芳类化合物。     

金属卟啉化合物光催化反应研究(Ⅳ)─四苯基钴卟啉光助还原O2反应

研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉(Co(Ⅱ)TPP)的光助还原O₂反应,详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响,同时对反应机理进行了探讨。结果表明,溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时,光还原O₂反应的速率越大。     

光学活性N,N-二烷基-β-氨基醇硼烷配合物对酮的不对称还原反应

从天然氨基酸出发制得的九种新的光学活性N,N-二烷基-β-氨基醇,分别与硼烷反应生成相应的手性恶唑硼烷配合物并将其用于不对称还原反应中. 硼烷-手性恶唑硼烷-还原体系能将脂肪酮和芳香酮还原为仲醇, 化学还原收率可达100%,光学收率也比较高.并简单讨论了立体效应, 反应温度和溶剂效应对此还原反应的影响.     

活性炭表面含氧基团对NO的还原作用

通过Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析和Ｂｏｅｈｍ滴定及ＮＨ３－ＴＰＤ实验揭示了活性炭表面含氧基团数量及分布情况，结果表明，表面含量基团数量和分布决定了活性炭自身还原性及对ＮＯ的还原能力，活性炭表面含氧基团，特别是－ＣＯＯ基团，可能是最重要的ＮＯ还原反应活性中心，提出了该还原反应的机理。     

连续型季铵化反应的热动力学研究

应用热动力学法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－四甲基－１，３－丙二胺与溴代正丁烷之间的连续季铵化反应，测定了２５．０、３５．０及４５．０℃和ＤＭＳＯ溶剂中该反应的速度常数，计算得到了其活化能及活化自由能，并讨论了温度和溶剂对反应动力学的影响。这些结果对认识季铵盐型离子聚合物的形成机理及反应条件的选择是十分重要的。     

溶剂和冠醚结构对铕冠醚配合物的氧化还原电子转移性质的影响

用循环伏安法在二氯甲烷,乙腈,丙酮,甲醇,二甲基甲酰胺和二甲亚砜等有机溶剂体系中研究了硝酸铕与不同冠醚配合物的电还原反应.溶剂介质和冠醚结构对Eu^3+冠醚配合物氧化还原反应有显著影响.在弱配位溶剂中冠醚的配位作用稳定了Eu^2^+,使Eu^3^+的还原电位向阳极方向移动200mV左右.由于强配位溶剂的作用,体系还原反应可能成为EC机制.同一冠醚配合物在不同弱配位溶剂中S差别不大,但在强配位溶剂中其S明显下降.同时,电还原反应的E~1/2越负,S也越小.     

N—苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈共聚合体系的研究

测定了６０℃下Ｎ－苯基马来酰亚胺在苯溶剂中分别与苯乙烯,丙类腈共聚的二元竞聚率,并据此估算其三元共聚物组成,研究表明,实验值和计算值较为接近,如果适当控制混合单体比例和反应条件,可望得到组成较均一的共聚物。     

预测溶剂影响S_N1与S_N2反应速率的Hughes-Ingold规则

理论上，在溶液中进行的均相化学反应的反应速率由活化能及溶剂化作用所决定，但实际上活化能很难测定。ＨｕｇｈｅｓＩｎｇｏｌｄ规则可预测不同荷电类型的反应物按ＳＮ１或ＳＮ２机理反应时溶剂极性对其反应速率的影响。分析了电荷数与溶剂化及活化能的关系，列出了该规则所适用的反应类别，并有实例说明。     

2-卤-3-氨基-2-烯丙亚胺化合物的合成

由具有2位氢的3-氨基-2-烯丙亚胺与N-氯或N-溴琥珀酰亚胺以甲苯作溶剂在常温下反应，制备了-些未见文献报道的2-氯和2-溴-3-氨基-2-烯丙亚胺，化合物结构均经元素分析，^1H NMR，^13C NMR和MS确证。     

BNAH还原质子化N—芳基芴亚胺反应的热力学及机理研究

利用热力学循环方法，通过ｐＫ和有关电化学数据的测定，首次得到了ＮＡＤ（Ｐ）Ｈ的辅酶模型物（ＢＮＡＨ）按不机理还原质子化Ｎ－芳基芴亚胺的各基元步骤的自由能变化，结合得到的同位素标纪结果，从热力学趋动力的角度区分了氢负离子的转移机理。