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在化学反应的热动力学研究中,建立适宜的研究方法从热谱曲线上获得动力学参数是其中心内容.目前,已先后建立了无量纳参数法[‘j,对比进度法[‘],模拟热谱曲线法[’]等并已得到广泛应用[‘j.这些方法均未直接利用到时间参量,热谱解析过程都较为复杂.我们在前文[到将时间作为已知参数,建立一种不需要反应进行到底就可获得化学反应速率常数的简单级数反应的时间变量法.但是,该法数据处理时需要取三个时间点以及相应的热谱数据,而时间滞后效应对于取多个时间点所带来的动力学计算误差有时是不能忽略的.因此,本文基于热动力… 相似文献
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根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性. 相似文献
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研究连串反应的动力学有十分重要的意义,文献[1,2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法.我们在前文[1]的基础上,建立了模拟热谱曲线法.该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数.应用该法测定了邻苯二甲酸二乙酯和丁二酸... 相似文献
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模拟热谱曲线法(Ⅲ)——可逆反应 总被引:2,自引:2,他引:2
可逆反应是一类重要的复合反应,建立其相应的热动力学研究法有重要意义.刘劲松等[1]建立了可逆反应热动力学的对比进度研究法,曾宪诚等[2]建立了二种可逆反应热动力学无量纲参数研究法.本文根据热动力学理论和文献[3]的基本原理,建立了热导式量热体系的几类(2-2型、2-1型、1-2型)可逆反应通用的模拟热谱曲线研究法.该法无需标定热动力学体系的冷却常数,直接从一张热谱图上同时解析出可逆反应的kf、kb、K,方法更为简便,实用性强,在化学、生化反应的热动力学研究中具有广泛的应用前景.应用该法在15℃、25℃下研究了硝基乙烷… 相似文献
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n级反应的热动力学对比进度法 总被引:3,自引:1,他引:3
在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性. 相似文献
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本文综述了近年基于Tian方程建立的化学反应热动力学研究法的进展。重点评述了无量纲参教法、对比进度法、模拟热谱曲线法,特征参量法和时间变量法。 相似文献
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从实验数据确定反应速率方程是化学动力学的重要内容之一。物理化学教材与文献中多依据反应物浓度或者分压进行直线拟合,这些方法的数据处理工作量大。很多化学反应是通过测量系统的物理性质来研究化学反应动力学过程,在教材和文献中缺少从物理性质直接拟合得到速率方程的普遍适用的方法。本文提出了一种由浓度-时间数据或物理性质-时间数据直接曲线拟合得到简单级数反应速率方程的新方法,通过曲线拟合同时求出反应级数与速率常数,利用实例对简单级数反应进行了验证。本文提出的方法是化学动力学"速率方程的确定"内容的创新,对确定简单级数反应速率方程具有重要意义。 相似文献
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热动力学的研究 X. 一级反应的热谱峰高法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文根据一级反应的热谱曲线方程、建立了速度常数的一种新算法。这种新方法,只需要热谱曲线在各个特征时刻的峰高,而不需要任何峰面积,即可算得反应体系的无量纲参数和速度常数,称为一级反应的热谱峰高法。 相似文献
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采用RD496-CK2000微热量计测定了5-氯水杨醛缩2,5-二甲基苯胺(CHMB)的液相生成反应热动力学曲线。根据物理化学的基本原理推导的等温等压下不可逆化学反应的热动力学研究方程,计算了该反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学参数(表观活化能、指前因子及反应级数)。 相似文献
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介绍如何用实验探究亚硝酸钠和氯化铵在弱酸催化条件下的化学反应级数、反应速率常数、活化能等化学动力学参数,并讨论了该反应作为普通化学和物理化学动力学教学实验的操作条件。 相似文献
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