最快结晶速率温度与结晶参数的关系

以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对T_(c,max)与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,T_(c,max)同平衡熔融温度(T_m)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(E_d)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G_0exp[-E_d/RT-φT_m~2/T~2(T_m-T)]T_(c,max)与结晶参数的关系为 T_(c,max)=2/3T_m[1-(1+9α)~(1/2)cos(1/3)arccos1/(1+9α)~(3/2)+240°]或 α=φR/E_d=T_(c,max)(T_m-T_(c,max)~2/T_m?2(3T_(c,max)-2T_m)     

反气相色谱法研究结晶聚合物的结晶行为

 :采用反气相色谱法(IGC)测定了结晶聚合物聚乙二醇(PEG)的熔点和结晶度,探讨了探针分子的性质、固定相中聚合物的涂布量对测定结果的影响,同时与热分析(DSC)方法测得的结果作了比较。结果表明,IGC法测定结晶性聚合物熔点和结晶度是一种非常实用可靠的技术,其优点在于并不依赖100%纯结晶聚合物的性质,PEG的熔点测得值为67℃,结晶度为89.7%,测定结果与DSC法的测得值(Tm=67.9℃,Xc=90.6%)相近,所测定的结果与探针分子的性质无关,但受PEG在担体上的涂布量的影响显著。     

聚合物结晶动力学

本文介绍了聚合物等温及非等温结晶动力学过程的理论和实验方法，对影响动力学过程的一些因素进行了讨论。     

甲壳胺的结晶动力学

给出了制备非晶甲壳胺的新方法，并由Ｘ衍射曲线和偏光显微镜照片及ＤＳＣ曲线得到证实。由ＤＳＣ测得玻璃化温度为８２℃，结晶温度为１５２℃，并研究了其结晶动力学。     

PET结晶行为研究进展

从二甘醇含量、催化剂、物理老化,增强纤维等方面综述了影响PET结晶行为的研究进展,并介绍了提高PET结晶速率的方法。     

高分子结晶理论进展

高分子结晶与玻璃化转变、流变学等问题一样是高分子科学中始终没有最后解决的难题之一.高分子材料的性质通常强烈依赖其结晶的行为和结晶的结构与形态,因而也是高分子物理关心的最基本问题.由于高分子具有很长的线型结构,使得构象熵在结晶过程中占据不可忽视的作用,因而相对于小分子而言,高分子的结晶行为变得极其复杂.一直以来对实验现象的解释和结晶理论的建立争议都非常大.近年来,随着大量实验数据、计算机分子模拟结果的积累和理论手段的不断进步,在理论上揭示结晶本质的时机已日渐成熟.本文从高分子结晶有别于小分子结晶的基本特点出发,综述了高分子结晶的经典理论,近二十年来实验和计算机模拟带来的新现象,以及针对这些新现象理论的最新进展和所面临的困难.     

高氯酸锂对PEO结晶结构和结晶行为的影响

利用配备热台的偏光显微镜(POM)、红外光谱仪(FTIR)和示差扫描量热器(DSC)等实验方法研究了高氯酸锂(LiClO4)与聚氧化乙烯(PEO)之间的络合作用对PEO结晶行为和结晶形态的影响.DSC测试结果表明在LiClO4/PEO二元共混体系中,PEO的熔融温度、结晶温度随着锂盐含量的增加出现先增加后降低的现象;而结晶度则是先不变后降低.FTIR结果表明LiClO4影响聚合物结晶性能的原因是Li+能和PEO中的醚基的络合作用.POM观察结果发现LiClO4/PEO共混体系中存在聚合物的球晶,共混体系中聚合物的球晶生长速率都随着结晶温度的升高而下降,并且球晶生长速率还随着体系中随LiClO4含量的增加而减小.     

半结晶聚合物注射成型中结晶动力学的数值模拟

对半结晶聚合物注射成型过程及其结晶过程进行偶合模拟,分析了二者的相互影响.具体是在注射成型数值模拟中考虑结晶动力学效应,分别在本构方程、能量方程及材料物性参数方程中引入反映结晶效应的参数;同时在结晶动力学计算中考虑流动诱导效应,从能量的角度提出并使用修正的动力学模型,用材料流动过程的耗散能表征流动对结晶的影响.通过对等规聚丙烯(iPP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)两种半结晶聚合物注射过程模拟结果的分析比较,证实成型过程具有加速结晶的作用.同时,材料的结晶也对注射成型加工过程,尤其是保压与冷却过程的温度场分布有较大的影响.     

聚甲醛结晶动力学研究

用解偏振光强法和差示扫描量热法（ＤＳＣ）分别研究了聚甲醛和聚甲醛助剂Ｐ的等温结晶动力学和非等温结晶动力学。探讨了助剂Ｐ对聚甲醛的结晶成核作用。     

结晶聚合物的中间层

介绍了结晶聚合物中间层概念及各种实验技术所提供的中间层存在的证据。附25篇参考文献。     

顺-1,4-聚丁二烯的本体结晶和溶液结晶

以稀土催化剂聚合得到的聚丁二烯(Ln-PB)的顺式含量接近99%,支化度小,分子具有较高的规整性。本工作用电镜,线膨胀仪、体膨胀仪、DSC、GPC、X-光衍射等实验方法在较宽的分子量范围和结晶温度范围下对Ln-PB的本体结晶和溶液结晶行为进行了研究。     

结晶聚合物的中间层

采用不同实验方法：ＳＡＸＳ、ＮＭＲ和激光Ｒａｍａｎ光谱，对甲苯和辛烷萃取和聚乙烯样品的中间层及其它结晶结构参数进行了研究。结果表明，三种方法测得的中间相厚度有所不同，但均反映出辛烷萃取的聚惭烯样品中间层厚度比甲苯萃取的大。从测试和计算结果得出，中间层厚度和其它结构参数相比不可忽略。结晶聚合物结构以“三相模型”代替传统的“两相模型”可望膛渐被人们接受。     

碳酸镨的结晶活性、外观形貌及结晶生长机制

采用原位pH值测定法确定了碳酸镨的结晶活性区域,并用扫描电镜观测了不同结晶区域结晶碳酸镨的外观形貌.结果表明在低配比区域(NH4HCO3/PrCl3的摩尔比小于3)为碳酸镨的易结晶区域,结晶产物为交叉层叠的花瓣形颗粒;在高配比区域(NH4HCO3/PrCl3的摩尔比大于3)为碳酸镨的可结晶区域,延长陈化时间可以得到鱼鳞片状的亮晶产物;所有结晶碳酸镨都具有镧石型结构,其基本构筑单元为片状结晶,这与镧石的层状结构相关.影响结晶的主要因素是加料比,其它因素象温度,加料方式和搅拌强度等对结晶过程也有影响.     

稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究

通过稀土催化丁二烯配位聚合制备了一系列不同分子量、分子量分布及顺-1,4结构含量的稀土高顺式聚丁二烯(cis-PB),采用扫描示差量热仪法(DSC)研究了cis-PB在-18~-27℃范围内等温结晶过程,采用配有在线冷热台的偏光显微镜(POM)观测结晶形态.结果表明,在cis-PB等温结晶过程中,Avrami指数(n)在2.0~3.0之间,呈现三维球晶的生长方式,与微观结构参数及结晶温度无关,但其球晶尺寸与微观结构有关,并随着顺-1,4结构含量升高而增大;当顺-1,4结构含量小于98.4%时,半结晶期(t1/2)随其含量增加而缩短,结晶速率加快,但若其含量继续增加至99.0%左右时,结晶速率反而有所降低;若同时提高聚合物分子量及顺-1,4结构含量或者在分子量及顺-1,4结构含量相近的前提下使分子量分布变窄,均有利于提高结晶速率;随顺-1,4结构含量增加,过冷度(ΔT)增加,结晶驱动力增大;结晶活化能(ΔE)为负值,降低结晶温度有利于提高结晶速率,当顺-1,4结构含量大于98.2%时,ΔE值接近(~-137 k J/mol),结晶速率对温度的依赖程度相近.     

由结晶动力学评价含结晶聚合物共混物相容性的研究进展

介绍了用结晶动力学分析的方法评价含结晶聚合物共混物的混合状态的基本理论和解析原理,综述了最新研究进展.     

丁二烯、异戊二烯无规共聚物的结晶形态及结晶动力学研究

本工作用电镜、电子衍射、x-光衍射、线膨胀和DSC等手段研究了丁二烯和异戊二烯共聚物的结晶形态和结晶动力学。发现少量的异戊二烯链节可以进入丁二烯链节的结晶中,但是由于异戊二烯链节的存在,推迟了结晶的发生,同时使结晶度大大地下降。从而说明通过丁二烯与异戊二烯的共聚,可在一定程度上改善聚丁二烯的耐低温性能。     

聚醚酯/蒙脱土复合材料的结晶动力学和结晶形态

有机－无机复合材料是近来材料科学发展的热点,无机物对基体的结晶行为有很大的影响［１,２］．聚醚酯嵌段共聚物的高弹性依靠硬段结晶形成的物理交联点［３,４］,因而任何影响结晶的因素必然导致其性能的变化．通过聚醚酯与蒙脱土的复合,研究聚醚酯的结晶行为的变化...