3a, 4-二氢-苯并吡喃[4,3-c]吡唑-3(2H)-酮类衍生物的合成及其活性

设计合成了33种新型的3a, 4-二氢-苯并吡喃[4,3-c]吡唑-3(2H)-酮类化合物,其结构经MS,1H NMR和元素分析的确证。并对化合物7k的单晶进行了结构测定。初步生物活性测试表明标题化合物具有一定的杀虫杀菌活性。     

2-(N''-二氯菊酰脲基)嘧啶衍生物的合成与杀虫活性测定

采用活性基团拼接法,以酰基脲为骨架,把二氯菊酸与取代-2-氨基嘧啶环连接起来,合成了7种未见文献报道的2-(N'-二氯菊酰脲基)嘧啶衍生物,其结构经IR,1HNMR,元素分析得到确证,初步的生物活性测试表明部分化合物具有一定的杀虫活性.     

新型5-(对氯苯基)-3-(邻，对-二氯苯基)-4，5-二氢吡唑肟酯衍生物的合成，结构表征及抗菌活性

合成了10个未见文献报道的1-(5-(2-氯苯基)-3-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-N-吡唑肟酯类衍生物,并经过元素分析、HRMS、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。对新合成的化合物进行了初步抗Bacillus subtilis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli 和 Pseudomonas aeruginosa生物活性测试,结果表明:化合物7c 和7f对供试病菌具有较好的体外杀灭活性,其MIC值达到1.562 μg/mL;化合物7c ,7d和7f 具有中等的抑制DNA回旋酶活性(IC₅₀ = 1.6~2.5 µg/mL)。在生物活性结果的基础上对系列化合物的构效关系进行了初步的探讨。     

5-吡唑酰胺类化合物的合成及其杀虫活性研究

采用活性基团拼接法,以2,3-二氯吡啶和马来酸二乙酯为起始原料,由胺基化合物与中间体6合成了10个新的5-吡唑酰胺类化合物,通过IR,1HNMR,13CNMR和元素分析对其结构进行了表征.初步生物活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物7a～7j具有一定杀虫活性.其中化合物7a和7d对褐飞虱的防治效果分别为57.6%和64.4%,与对照药剂噻嗪酮杀虫活性基本相当.作用机制测试结果表明7d对褐飞虱乙酰胆碱酯酶活性的抑制率为75.21%,高于噻嗪酮对褐飞虱乙酰胆碱酯酶的抑制率(52.17%).     

2,3a-二氢-苯并吡喃[4,3-c]吡唑-3-酮类衍生物的合成及其活性

为了进一步寻找新型黄酮类农药,以苯并吡喃[4,3-c]并吡唑-3-酮为先导结构,以4-氯苯甲醚为起始原料.设计合成了33种新型的2,3a-二苯并吡喃[4,3.c]吡唑-3-酮类化合物,其结构经MS,~1H NMR和元素分析确证.并对化合物7k的单晶进行了结构测定,对目标化合物进行了杀虫和杀菌活性测试.结果表明,大部分化合物显示出一定的杀菌活性和弱的杀虫活性.     

新型吡唑肟衍生物的设计、合成与杀虫活性研究

为寻找高效与低毒的吡唑肟活性物质,设计合成了9个未见文献报道的新型吡唑肟化合物,通过¹H NMR、¹³C NMR及元素分析等方法确证了其目标物的结构。初步生物活性测试数据显示,在500µg/mL浓度下,目标化合物6a~6i对粘虫均有较好的杀虫效果,其杀死率均为100%,与对照药啶虫丙醚的防效相当,值得进一步深入研究。     

1-芳基-3，5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯的合成、结构及杀菌活性研究

由1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸与适当的有机锡反应,合成表征了一系列的1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯(1～14),并通过单晶衍射确定了1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯(7)的结构。该化合物与一分子水共同结晶,通过分子间O-H…O及O-H…N氢键形成二维网状结构。杀菌活性筛选表明新合成的化合物对于番茄早疫菌、花生褐斑菌、小麦赤霉菌、苹果轮纹菌及灰霉菌全部具有良好的生长抑制作用。1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯及1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯在50μg.mL-1浓度下的体外实验中表现出很高的生长抑制率。对于高活性的三取代锡羧酸酯进行了EC50值的测定,结果表明1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯对苹果轮纹菌的EC50值为0.06μg.mL-1,对小麦赤霉菌的EC50值为0.14μg.mL-1。     

2-(N'-二氯菊酰脲基)嘧啶衍生物的合成与杀虫活性测定

采用活性基团拼接法, 以酰基脲为骨架, 把二氯菊酸与取代-2-氨基嘧啶环连接起来, 合成了7种未见文献报道的2-(N'-二氯菊酰脲基)嘧啶衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR, 元素分析得到确证, 初步的生物活性测试表明部分化合物具有一定的杀虫活性.     

5-吡唑甲酰胺类衍生物的设计、合成与生物活性

以2种5-吡唑甲酸为原料,分别与噻唑胺和苯并呋喃胺发生缩合反应,制备了23个新的5-吡唑甲酰胺类化合物;采用核磁共振波谱和质谱等对目标化合物结构进行了表征;对化合物B1和B3进行了量子化学计算、前沿分子轨道及分子范德华表面静电势分析.生物活性实验结果表明,在500 mg/L浓度下部分化合物对黏虫和蚜虫有良好的杀虫活性,其中化合物A1和B1对黏虫的致死率均为100%,化合物B3,B4和C9对蚜虫的致死率分别为100%,100%和95. 54%;在25 mg/L浓度下化合物A3对烟草赤星病菌的抑制率、化合物C7对小麦赤霉病菌的抑制率以及化合物A1和A4对油菜菌核病菌的抑制率均大于50%.     

含二氯丙烯的亚硫酸酯类化合物的合成及杀虫活性测定

为了寻找和发现高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀虫剂无交互抗性的新型杀虫剂,以对苯二酚为原料,经多步反应制得11个新型含二氯丙烯的亚硫酸酯类化合物,其结构经核磁共振氢谱、碳谱、元素分析确证.室内生物活性测定结果表明,目标化合物对小菜蛾(Plutella xylostella L.)具有较好的杀虫活性,其中3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙基正己基亚硫酸酯(7h)在10 mg/L下对小菜蛾的致死率可达到80%,优于对照药三氟甲吡醚.     

3-[P-(P-(P-甲氧基苯乙炔基)苯乙炔基)苯氧基]丙烯酸丙酯合成与表征

以对甲氧基苯乙炔、对溴苯酚、3-氯-1-丙醇和甲基丁炔醇等为原料,通过williamson反应、Sonogashina和酯化等反应合成3[P-(P-(P-甲氧基苯乙炔基)苯乙炔基)苯氧基]丙烯酸丙酯.用元素分析,IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论反应物量、催化剂等因素对产率的影响.     

Functional Derivatives of Ethyl 4-(Chloromethyl)-2,6-dimethylpyridine-3-carboxylate

The condensation of ethyl 4-(chloromethyl)-2,6-dimethylpyridine-3-carboxylate with substituted phenols in ethanol in the presence of potassium carbonate afforded the corresponding aryl pyridin-4-ylmethyl ethers. Analogous condensation with substituted anilines gave 2-aryl-4,6-dimethyl-1,2-dihydropyrrolo[3,4-c]- pyridin-3-ones. Esters containing 1,2-azole fragments were synthesized by acylation of hydroxymethylsubstituted ethers with 5-arylisoxazole- and 4,5-dichloroisothiazole-3-carbonyl chlorides.     

Synthesis and Crystal Structure of 1-（2,6-Dichloro-4-nitrophenyl）-5-amino-4-cyanopyrazole

The crystal structure of 1-（2,6-dichloro-4-nitrophenyl）-5-amino-4-cyanopyrazole （C10H10Cl2N5O2, Mr = 298.09） has been determined by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the triclinic system, space group P1^- with a = 8.1258（10）, b = 8.6460（10）, c = 10.0214（12） A, α = 68.986（2）, β = 71.598（2）, γ = 85.181（2）°, V = 623.26（13） A3, Z = 2, Dc = 1.588 g/cm^3,μ = 0.525 mm^-1, F（000） = 300, R = 0.0613 and wR = 0.1524 for 1890 observed reflections, and the extinction coefficient = 0.010（5）. The crystal structure is stabilized by N-H...N hydrogen bonds.     

N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的合成及生物活性

通过改变传统氯虫酰胺中吡唑环上氨基甲酰基与吡啶环之间的相对位置, 或以其它芳环取代原分子中的吡啶环, 设计合成了24个结构新颖的N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺类化合物. 所有目标化合物的结构均通过¹H NMR谱、 元素分析或高分辨质谱表征确定. 初步的生物活性测试结果表明, 部分化合物对东方粘虫具有较好的杀虫活性, 其中化合物6m在浓度为50 mg/L时具有80%的杀虫活性. 同时, 在浓度为50 mg/L时目标化合物对5种常见病菌具有明显的抑制作用, 其中化合物6n和6x对苹果轮纹菌的抑菌率达62.1%.     

1-(嘧啶基-4)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲衍生物的合成与生物活性

为了寻找高效、低毒、低残留的环境友好杀虫剂, 设计并合成了12个新的1-(嘧啶基-4)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲衍生物6a～6l, 其结构经IR, ¹H NMR, LC/MS和元素分析确证. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物具有明显的杀虫活性, 如6g在100 mg/L浓度下, 对粘虫(Mythimna sepatara)具有100%的杀虫活性.     

Synthesis and Biological Activity of 3-[4H-(1,2,4)-Triazolyl]-2,6-diaryl-1,3,5-oxadiazine-4-thione

4-Amino-1,2,4-triazole (1) undergoes facile condensation with aromatic aldehydes to afford the corresponding 4-(arylidene-amino)-4H-[1,2,4]-triazole (2a–h) in good yield. Rearrangement of compounds (2a–h) with benzoyl isothiocyanate/4-chloro-benzoyl isothiocyanate/2,4-dichloro-benzoyl isothiocyanate yields corresponding 1,3,5-oxadiazine derivatives (3). Structural elucidation of these compounds was based on elementary analysis and spectral data studies. The newly synthesized compounds were evaluated for their antibacterial activities.     

5-甲基-4-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯氨基]吡咯并三嗪-6-甲酸乙酯的合成及其抗肿瘤活性

以3-甲基-2-氰基吡咯-4-甲酸乙酯为原料,采用新的路线,经3步反应合成了5-甲基-4-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯氨基]吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪-6-甲酸乙酯。通过对其合成过程中的反应条件优化,使反应收率得以提高,三步反应总收率26.4%。借助核磁共振、质谱等检测手段对反应中间体和目标化合物进行了结构表征。通过对人系肿瘤细胞SW480、A549和A431生长抑制活性实验,表明所得目标化合物能够选择性抑制肿瘤细胞A431的增殖(IC50:2.62±1.82μM)。