锡促进的烯丙基硒醚和烯丙基硫醚的合成

在金属锡促进下，烯丙基溴与二硒醚或二硫醚反应，生成烯丙基硒醚或烯丙基硫醚 。     

α-芳基烯基叠氮参与的含氮杂环化合物合成研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助.     

二价钯催化的α或β联烯胺与烯丙基溴的偶联环化反应的研究

官能团化的联烯在过渡金属钯物种催化下的偶联环化反应作为一种有效的合成含氮、氧杂环的方法已经受到越来越多的重视[1].但是,联烯胺与烯丙基溴的偶联环化反应还没有被深入的研究过.我们组对钯催化下联烯醇与烯丙基溴的反应进行了一些研究[2],并基于此进行了联烯胺与烯丙基溴的偶联环化反应的研究.我们经过研究发现,可以通过二价钯催化,高效地经由α或β联烯胺与烯丙基溴的反应得到2,5-二氢吡咯或1,2,3,6-四氢吡啶类化合物,并且经过研究证明反应是通过二价钯的催化循环历程进行的.     

烯丙基溴与锡和醛的选择性加成反应

Yamamoto等曾报道烯丙基型的锡有机化合物可与羰基化合物进行亲核加成反应,得到高烯丙基型的醇.他们还发现此反应具有立体选择性.此后又发现这个反应可以被溶剂中的微量水所催化,使反应加速进行.这些结果促使我们进一步探讨当醛分子中含有羟基、酚基、硝基、卤素等各种不同的反应活性基团时,与烯丙基锡进行的反应.希望找到一种用传统的Grignard试剂无法直接进行的烯丙基化反应. 我们选择了间和邻羟基苯甲醛、间和对硝基苯甲醛、对溴苯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛等化合物作反应底物,在金属锡粉存在下使羰基化合物与烯丙基溴反应.结果都得到了相应的高烯丙基醇.     

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛、酮和醌的反应

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛区域选择性加成,只生成1,2-加成产物。烯丙基卤代物和锡与1,4-醌类反应,不经分离,直接氧化可得到烯丙基取代醌类。     

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛、酮和醌的反应

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛区域选择性加成,只生成1,2-加成产物.烯丙基卤代物和锡与1,4-醌类反应,不经分离,直接氧化可得到烯丙基取代醌类.     

零价铜催化含氮杂环的N-芳基化合物的合成

由于氮的负性基团的亲核性低,使得在芳香卤代物的环上引入含氮基团的反应(或者说在含氮杂环化合物的亚氨基上进行 N-芳基化)不易进行,因而需要强烈的反应条件或加入催化剂促使反应的发生。曾有人用一价铜盐作为催化剂研究了芳香卤代物的亲核取代反应。本文用零价铜催化的方法,合成了 N-芳基含氮杂环化合物(3 a～h)。反应机理可能是芳香肉代物与铜首     

3-羟甲基氮杂环丁烷盐酸盐的实用合成方法

氮杂环丁烷类化合物是一类重要的饱和四元含氮杂环化合物,在药物研发中有着广泛的应用。本文以二苯甲胺和环氧氯丙烷为起始原料,在碱性条件下反应关环构建N-杂环丁烷母核,之后依次发生羟基的氧化、Wittig反应生成环外双键,随后采用硼氢化氧化反应将双键转化为羟甲基,最后氢化脱去二苯甲基得到目标产物3-羟甲基氮杂环丁烷,反应的5步转化总收率为40%。该合成方法操作简单,原料廉价易得,避免了剧毒试剂的使用,具有很好的工业化前景。     

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)-三氮烯的合成及其与镍显色反应的研究

三氮烯试剂是测定镉、汞、锌、镍、铜等金属离子的高灵敏显色试剂[1~3],其中含氮杂环的三氮烯试剂的显色效果更佳[4~6]。为改善试剂的分析性能,提高此类试剂的灵敏度和选择性,合成了未见报道的1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)-三氮烯(NPBPDT),并对其与镍的显色反应进行了研究。结     

以联苯为骨架的羟基单咪唑鎓盐的合成

1968年(O)fele Wanzlick首次合成了N-杂环卡宾金属配合物,但是没有引起人们的重视[1-2],直到1991年Arduengo得到了稳定的N-杂环卡宾,才引起化学界的广泛注意与重视[3].随后,Herrmann等人将N-杂环卡宾金属配合物应用在催化领域,如烯烃复分解反应、偶联反应、硅氢化反应、烯烃氢甲酰化反应、炔烃聚合反应、烯烃环丙化反应、芳基硼酸对醛的加成反应、醛的烯丙基化反应等[4].     

Reactivity of N-substituted azaaromatics

In the present review dealing with the reactivity of N-substituted azaaromatics their reduction as well as reactions proceeding on ring carbon atoms and on nitrogen atoms are described; also the reactivity of porphyrins and of complexes possessing these systems is reported.     

Cyclization reactions of quaternary salts of azaaromatics

Cyclization reactions of quaternary salts of azaaromatics including inter- and intramolecular condensation as well as radical processes are described.Institute of Chemistry, Pedagogical University, Czestochowa, Poland. Published in Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 1, pp. 23–40, January, 1997.     

Methylation of Thiouracils and Thioxanthines with Trimethyl Phosphate

Preparation of alkyl derivatives of thiouracils and thioxanthines has been carried out by ring cyclization¹ and sulfurization of alkyl derivatives of uracil and xanthines with phosphorus pentasulfide.^2–4 However, direct alkylation of thiouracils and thioxanthines has been described by a limited number of papers using dimethyl sulfate,^5,6 methyl iodide,^7,8 etc. Previously we reported that trimethyl phosphate (TMP) was useful for N-methylation of various azaaromatics.⁹ In view of the recent biological interest on methyl derivatives of natural products,¹⁰ we wish to communicate here the reactions of thiouracils and thioxanthines with TMP.     

Tuning the Chemistry of Organonitrogen Compounds for Promoting All‐Organic Anionic Rechargeable Batteries

The ever‐increasing demand for rechargeable batteries induces significant pressure on the worldwide metal supply, depleting resources and increasing costs and environmental concerns. In this context, developing the chemistry of anion‐inserting electrode organic materials could promote the fabrication of molecular (metal‐free) rechargeable batteries. However, few examples have been reported because little effort has been made to develop such anionic‐ion batteries. Here we show the design of two anionic host electrode materials based on the N‐substituted salts of azaaromatics (zwitterions). A combination of NMR, EDS, FTIR spectroscopies coupled with thermal analyses and single‐crystal XRD allowed a thorough structural and chemical characterization of the compounds. Thanks to a reversible electrochemical activity located at an average potential of 2.2 V vs. Li⁺/Li, the coupling with dilithium 2,5‐(dianilino)terephthalate (Li₂DAnT) as the positive electrode enabled the fabrication of the first all‐organic anionic rechargeable batteries based on crystallized host electrode materials capable of delivering a specific capacity of ≈27 mAh/g_electrodes with a stable cycling over dozens of cycles (≈24 Wh/kg_electrodes).     

双氧水氧化环己烯催化合成己二酸研究进展

评述了近年来以环己烯为底物,双氧水为氧源,分别采用钨酸盐、钨酸、杂多酸及杂多酸盐、功能化分子筛和负载离子液体等为催化剂催化合成己二酸的研究进展.     

酸促进的氨基甲酸酯醇解合成碳酸酯

在较低温度和压力下,以氯化氢为共反应物或沸石分子筛为催化剂,由氨基甲酸酯与醇反应合成多种碳酸酯。氯化铵沉淀的生成或沸石分子筛对氨气的吸附,可推动反应平衡,使碳酸酯的生成达到较高收率。以氯化氢为共反应物时,反应温度为60℃,最高产率达58％;而以沸石分子筛为催化剂,反应温度为140℃时,最高产率是19％。     

聚吡咯的合成与新型双离子电池性能研究

用反相微乳聚合法制备了十二苯磺酸(DBSA)掺杂的导电聚吡咯纳米材料, DBSA既作为表面活性剂又作为掺杂剂, 能够提高聚吡咯的导电性. 用制备出的DBSA-PPy 为正极材料, 石墨为负极材料组装双离子电池, 测试结果表明, C/DBSA-PPy 电池的电化学性能已达到传统锂离子电池的水平, 这是因其具有较高的导电性和特殊掺杂结构的聚吡咯使其电化学性能得到优化.     

不同光敏剂对光敏热成像材料感光性能的影响

本文考察了不同制备方法、不同种类的光敏剂对以苯并三氮唑银为银源的光敏热成像材料感光性能的影响。结果显示原位法中以AgI和AgBrI为光敏剂的PTG材料具有较高的感光度,分别为以AgBr为光敏剂的参比样片感光度的16倍和2.4倍;异位法制备的PTG材料中,以AgBrI乳剂为光敏剂的感光度比以AgBr为光敏剂的感光度高,是其3倍;此外,同是以AgBr为光敏剂、用异位法制备的PTG材料的感光度比原位法制备的PTG材料感光度高。文中初步分析讨论了出现以上实验结果的原因。     

咪草烟分子印迹聚合物的制备及其选择性吸附性能的研究

以丙烯酸为聚合单体,TMPTA为交联剂,AIBN为引发剂,咪草烟为模板分子,采用在低温光聚合的方法,制备了对咪草烟分子具有选择性识别能力的分子印迹聚合物．通过IR和HPLC表征,咪草烟分子印迹聚合物对咪草烟分子具有良好的识别作用．