阶跃过渡应答技术研究Mo-V/Al2O3催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯反应的暂态动力学Ⅰ.C2H6,O2,C2H4和CO2的催化剂上的吸附行为

用阶跃过渡应答技术研究了乙烷氧化脱氢反应的反应物Ｃ２Ｈ６，Ｏ２，产物Ｃ２Ｈ４和主要副产物ＣＯ２在ＭｏＯ３－Ｖ２Ｏ５／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的吸附行为。结果表明：Ｃ２Ｈ６和Ｃ２Ｈ４在该催化剂上不吸附；氧为慢吸附、不可逆吸附；ＣＯ２为可逆吸附，吸附量较小。并发现在无氧的条件下，乙烷能与催化剂表面上的晶格氧反应生成乙烯。这些结果对乙烷氧化脱氢反应机理的探讨有重要意义。     

钇在二甲基亚砜溶剂中的电化学行为

研究了ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ（二甲基亚砜）体系电导率与温度的关系,及钇在Ｐｔ和Ｃｕ电极上的电化学行为。结果表明,Ｙ＾３＋在Ｐｔ和Ｃｕ电极上可一步不可逆还原为Ｙ,在铜电极上于－２．５００Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ下恒电位电解,可获得粘附性好、Ｙ含量达９７．９％（质量分数）的均匀沉积膜。利用循环伏安法、计时电流法、计时电位法测定了Ｙ＾３＋离子在２９８Ｋ下,ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ溶液中的扩散系     

CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu／MoO3—SiO2催化剂的研究

用化学吸附－红外光谱、化学吸附－程序升温脱附（ＴＰＤ）和微型反应技术研究了Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳＯ）催化剂对ＣＯ２和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能．结果表明，乙烷以Ｃ—Ｈ键中的Ｈ吸附于ＭｏＳＯ载体表面ＭｏＯ键的端基氧上；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂对ＣＯ２有良好的化学吸附活化性能，ＣＯ２的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外，还有一种新的卧式吸附态；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂的晶格氧参与了化学反应．探讨了在Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂上ＣＯ２的部分氧化乙烷反应机理     

研究甲酸在多孔Pt上吸附质的性质以及它与CO的相互作用

应用现场红外反射光谱和微分电化学质谱研究了甲到在多孔Ｐｔ上吸附质的性质。伏安结果显示了甲酸在多孔Ｐｔ上吸附质的氧经与吸附电位和吸附时间有关。在线质谱结果表明从甲酸吸附质氧化成二氧化碳所需要的电子数（ｎｅ）与吸附电位无关。显著地ｎｅ＝２．２说明了甲酸吸附质是由ＣＯ和ＣＯＨ组成，而不是只有单一的ＣＯ或者ＣＯＨ，另一方面，在１２６２ｃｍ＾－１和２０４８ｃｍ＾－１出现的现场红外光谱带证实了甲酸在多孔Ｐｔ上     

CO_2在Ag－Ba－Ca－K／α－Al_2O_3上的吸附及其在乙烯环氧化反应

应用ＦＴＩＲ和脉冲反应技术研究了ＣＯ_２和Ｏ_２在Ａｇ－Ｂａ－Ｃａ－Ｋ／α－Ａｌ２Ｏ３上的吸附及ＣＯ２对Ｃ２Ｈ４环氧化、完全氧化及环氧乙烷（ＥＯ）深度氧化反应的影响．研究结果表明，ＣＯ２和表面吸附氧在负载银催化剂表面存在竞争吸附，ＣＯ２对表面吸附氧有置换作用，该作用降低了银催化剂表面吸附氧的浓度，并且所形成的碳酸根物种改善了乙烯环氧化反应活住氧种的表面分布，对Ｃ_２Ｈ_４的环氧化反应有一定的抑制作用，但是对Ｃ２Ｈ４和ＥＯ的深度氧化反应的抑制作用更强，使得乙烯环氧化反应的选择性得到改善．     

电化学石英晶体微天平对银电极氧化还原过程的研究

建立了电化学石英晶体微天平（ＥＱＣＭ）－循环伏安联用技术，并以此研究了碱性溶液中银的氧化还原行为。在伏安扫描的同时，现场记录电极表面的质量变化，得到与电流－电势曲线相对应的质量－电势谱。结果表明本体Ａｇ２Ｏ形成之前银溶解和生成表面化合物的过程共存，阴极方向的氧化峰确定是ＡｇＯ的继续生成。在ＡｇＯ还原为Ａｇ２Ｏ的阶段观察到了异常的质量变化，并进行了讨论。     

次磷酸盐氧化反应历程的研究

对次磷酸盐体系循环伏安曲线－０．４Ｖ（ＳＣＥ）处氧化峰（Ⅱ峰）的特性及本质进行深入研究。结果表明，Ⅱ峰与Ｉ峰直接相关，对应于活性吸附态的偏亚磷酸根氧化生成磷酸根的电极过程，Ⅱ峰是偏亚磷酸根脱出的Ｈａｄｓ＾－离子在电极上发生氧化的结果。确定了吸附态偏亚磷酸根转变为惰性亚磷酸根反应的控速步骤为偏亚磷酸的脱附过程，并估算了脱附速度常数。最后给出可能的吸附态偏磷酸根氧化生成磷酸根的电极历程及总的次磷酸根氧     

CO2在Ag—Ba—Ca—K／α—Al2O3上的吸附及其在乙烯环氧化反应中的抑制作用

应用ＦＴＩＲ和脉冲反应技术研究了ＣＯ２和Ｏ２在Ａｇ－Ｂａ－Ｃａ－Ｋ／α－Ａｌ２Ｏ３上的吸附及ＣＯ２对Ｃ２Ｈ４环氧化，完全氧化及环氧乙烷（ＥＯ）深度氧化反应的影响。研究结果表明，ＣＯ２和表面吸附氧在负载银催化剂表面存在竞争吸附，ＣＯ２对表面吸附氧有置换作用，该作用降低了银催化剂表面吸附氧的浓度，并且所形成的碳酸根物种改善了乙烯环氧化反应活性氧种的表面分布，对Ｃ２Ｈ４的环氧化反应有一定的抑制作用，但是     

MgO缺陷和不规则表面只附Cl的电子结构研究

采用从头算程序对ＭｇＯ表面３种不同配位位置吸附Ｃｌ２的构型进行优化,并用扩展休克尔紧束缚（ＥＨＴ）晶体轨道方法对ＭｇＯ的缺陷和不规则表面只附Ｃ１２的可能带计算,讨论了吸附前后能带组成和成键性质的变化。研究表明：ＭｇＯ表面吸附Ｃｌ２将更超向于吸附在Ｏ原子上而非Ｍｇ原子上,而且在３种配位中ＭｇＯ表面三配位氧最有利于吸附Ｃｌ２;吸附时,电子从Ｏ原子转移到Ｃｌ２分子的反键轨道,但是各种吸附的ＭｇＯ表面对Ｃ     

半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究 Ⅱ.联合体系的反应

在常压及６５０℃下，以含１％Ｏ２的甲烷－氧混合气进料，考察了在ＣａＯ，ＳｒＯ，ＺｎＯ，ＴｉＯ２，ＣｅＯ２和ＭｎＯ２膜上外加电流为－９０～９０ｍＡ范围内联合体系的甲烷氧化偶联反应，结果表明，在ｐ型和ｎ型半导体催化膜上，发生ＮＥＭＣＡ效应的增强因子有一极值，联合体系中泵氧ＯＣＭ反应的Ｃ２烃选择性低于开路体系中反应的Ｃ２烃选择性，根据总反应速率求出了总传递系数及电化学影响效率，电化学影响效率随ｎ型电导率     

电化学石英晶体微天平研究六氟亚铁铜膜修饰电极及其离子效应

利用电化学石英晶体微天平（ＥＱＣＭ）手段，结合循环伏安法，计量电流法对六氰亚铁铜（ＣｕＨＣＦ）膜修饰电极及其在不同水溶液中的离子交换机制进行了研究。结果表明：通过循环伏安法，在Ｐｔ电极上可以牢固地形成ＣｕＨＣＦ膜。在氧化还原过程中，不仅是阳离子，阴离子也参与了在ＣｕＨＣＦ膜中的传输     

脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

碱金属掺杂的碱土金属氧化物对甲烷偶联反应的影响

用急冷ＥＳＲ方法系统地研究了Ｌｉ／ＭｇＯ、Ｌｉ／ＣａＯ中Ｏ－物种的形成过程及性质。并通过甲烷分子的低温活化实验，验证了Ｏ－物种对甲烷生成Ｃ２产物的作用。将催化活性同Ｏ－物种很好地关联起来，通过ＣＯ２的吸附性能及荧光光谱的研究，指出在甲烷氧化偶联反应中，碱性对生成Ｃ２的作用要远小于Ｏ－的作用。     

CeO2在Pd/γ-Al2O3催化剂中的助剂作用

用色谱微反流动法技术考察了富氧和贫氧条件下,添加ＣｅＯ２对Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的影响,并运用ＴＰＲ、ＴＰＤＭＳ及ＳＥＭ等技术研究了ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂．结果表明：ＣｅＯ２、Ｐｄ的共助作用使ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂ＴＰＲ还原峰温向低温方向移动;ＣｅＯ２的存在使Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂表面的吸附氧容易脱出,从而改善了催化剂的氧化活性;ＣｅＯ２、Ｐｄ间的强相互作用使催化剂上Ｐｄ元素的分散程度增加．     

活性碳纤维ZnO—SACF的制备及其对Ag^＋的氧化还原吸附

制备了含有ＺｎＯ的活性碳纤维ＺｎＯ－ＳＡＣＦ，借助ＡＡＳ，ＷＡＸＤ和ＳＥＭ探讨了ＺｎＯ－ＳＡＣＦ对Ａｇ＾＋的氧化还原吸附特性，并考察了ＺｎＯ在氧化还原中的作用。结果表明，ＺｎＯ－ＳＡＣＦ比ＳＡＣＦ具有对Ａｇ＾＋更高的氧化还原吸附量。外加ＺｎＯ的实验发现，ＺｎＯ本身并不吸附Ａｇ＾＋，但却参与氧化还原反应，中和氧化还原体系所释放出的Ｈ＾＋，提高了体系的ＰＨ值，可以认为，ＰＨ值的提高有利于ＳＡＣＦ电极电     

铂单晶电极表面不可逆反应动力学I.Pt(100)单晶电极上甲酸氧化的现场红外反射光谱研究

运用电化学暂态方法和现场时间分辨ＦＴＩＲ反射光谱研究甲酸在Ｐｔ（１００）单晶电极上的解离吸附和氧化过程,深入认识了甲酸解离吸附的反应速率在－０．２５至０．２５Ｖ电位区间呈火山形变化的规律。根据电化学现场时间分辨红外光谱的研究结果,提出在研究反动力学时避免甲酸解离吸附干扰的方法,为进一步研究甲酸在Ｐｔ（１００）电极表面经活性中间体直接氧化至ＣＯ２的反应动力学奠定了基础。     

二氧化硫的电化学氧化过程：Ⅱ.SO2在贵金属电极上的氧化机理

采用计时电位法、计时电流法和稳态极化曲线法研究了ＳＯ＿２在Ａｕ和Ｒｕ两种不同类型贵金属催化剂上的氧化过程，提出了ＳＯ＿２在这两类电极上的氧化机理。     

Pt／NM,Pd／NM催化剂上甲苯深度氧化反应动力学

在氧气过量的条件下，考察了Ｐｔ／ＮＭ、Ｐｄ／ＮＭ催化剂上甲苯深度氧化反应动力学及反应活性。Ｐｔ／ＮＭ催化剂对甲苯的氢化活性高于Ｐｄ／ＮＭ，深度氧化反应服从反应物强吸附双分子反应Ｌｔａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机理，其动力学方程为：相应的动力学参数，Ｐｔ／ＮＭ为：活化能△Ｅ＝４９．９ｋＪ／ｍｏｌ，吸附热Ｑ＝－２９．６ｋＪ／ｍｏｌ；Ｐｄ／ＮＭ为：△Ｅ＝９４．２ｋＪ／ｍｏｌ，Ｑ＝－１９．１ｋＪ／ｍｏｌ．     

铈基氧化物催化剂上氧物种的EPR研究

选择ＣｅＯ２、２０％（ｍｏｌ）Ｃｅ／Ｓｒ及ＳｒＣＯ３３种甲烷氧化偶联催化剂，进行了吸附氧的ＥＰＲ及骤冷ＥＰＲ研究，对氧物种的形式、吸附方式及在反应中的作用进行了深入讨论．实验发现，氧化铈及复合催化剂很容易吸附氧分子产生Ｏ２－超氧离子，而碳酸锶表面不利于Ｏ－２的生成．Ｏ－２可以不同方式吸附于催化剂表面，不同方式吸附的Ｏ－２具有不同的氧化能力和稳定性．不同温度下骤冷可以在复合催化剂上得到几乎相同强度的Ｏ－２ＥＰＲ信号，因此Ｏ－２可能不是甲烷的选择活化中心，而是在反应条件下转化成了Ｏ２－２或Ｏ－选择性物种．复合催化剂中的ＳｒＣＯ３，对ＣｅＯ２中氧的流动性及产生氧中间体的能力起到了调节作用，抑制了过氧化．     

甲醛和甲酸在Pt／Sb_（ad）电极上的电催化氧化

研究了甲醛和甲酸在Ｐｔ／Ｓｂ＿（ａｄ）电极上的电催化氧化,在甲醛的情况下,在电位约０．７Ｖ处出现一个氧化峰;在甲酸的情况下,第一氢化峰的峰电流增加约４倍．当覆盖度为０．７５±０．０５时,电极显现最高活性,吸附锑原子在铂电极上具有催化活性的主要原因是通过几何效应阻止吸附毒物（ＰＴ－￣＊Ｃ＝Ｏ）的生成。此外,讨论了电解时间、沉积电位、介质等因素对Ｐｔ／Ｓｂ＿（ａｄ）电极催化活性的影响,提出了在较低电位下,甲醛和甲酸在Ｐｔ／Ｓｂ＿（ａｄ）电极上催化氧化的机理．