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镧系金属用于有机反应的研究:无水NdCl3/萘锂体系与酮及异… 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了无水NdCl3/萘锂体系与二苯酮、α、β-不饱和羰基化合物、异氰酸酯及异硫氰酸酯的反应,研究发现,无水NdCl3/萘锂体系可引发α、β-不饱和羰基化合物发生新奇的二聚环化反应得到互为异构体的环戊醇衍生物,与异氰酸酯或异硫氰酸酯反应则得到较高产率的相应的原偶联产物草酰妥或硫代草酰胺,而在某些配体存在下,无水NdCl3/萘锂体系与二苯酮作用时,有别于单纯的NdCl3/萘锂体系,反应选择性发生了明 相似文献
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由萘锂还原无水NdCl_3制得的活性金属Nd*在与羰基化合物的反应中显示出较高的反应活性。该反应经水解可生成相应的醇、片呐醇和烯烃,其还原状态不仅与羰基化合物的性质有关,还取决于Nd*:RCOR′的摩尔比以及反应温度和反应时间。本文还较详细地研究了Nd*:二苯酮的反应,不同的Nd*:二苯酮摩尔比以及外加配体或改变溶剂都将改变该反应的选择性。对该反应的机理亦进行了探讨。 相似文献
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镧系金属用于有机反应的研究—NdCl3/萘锂体系与羰基化合物… 总被引:1,自引:1,他引:1
由萘锂还原无水NdCl3制得的活性金属Nd^#在与羰基化合物的反应中显示出较高的反应活性。该反应经水解可生成相应的醇、片呐醇和烯烃,其还原状态不仅与羰基化合物的性质有关,还取决于Nd^#:RCOR'的摩尔比以及反应温度和反应时间。本文还较详细地研究了Nd^#:二苯酮的反应,不同的Nd^#:二苯酮摩尔比以及外加配体或改变溶剂都将改变该反应的选择性。对该反应的机理亦进行了探讨。 相似文献
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用TeCl4催化含有活泼亚甲基的羰基化合物与醛的Knoevenagel反应,合成了一系列α,β-不饱和酮或酯,收率最高达95%。 相似文献
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1,3-二羰基化合物与芳香族邻二胺作用,生成一类含二氮原子的七元杂环,即1,5-苯骈二氮环庚三烯[1,5-benzodiazepine)类化合物。第一个这类化合物,在一九○七年即由Thiele等用1,3-酮、邻苯二胺与酸作用而制得。晚近的研究表明,这类化合物也可由芳香邻二胺与与α,β-不饱和醛或酮;α,β-不饱和酸或β-卤代酸;酮酸酯以及硝基丙二醛等反应而制得。 相似文献
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β-氨基酮是多种药物和天然产物分子中的关键性结构单元。通常它是由含有α-活泼氢的羰基化合物和甲醛及氨发生 Mannich 反应合成的,本文报道了一种由β-羰基醚制取β-氨基酮的新方法。我们在研究α,β-不饱和羰基化合物的反应 相似文献
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α-芳基和α-烯基羰基结构是一类天然生物分子的重要特征结构.我们曾用二烷基烯烃基铝同α-卤代酸酯反应立体选择性地合成β,γ-不饱和酸酯.本文通过二烷基烯烃基铝与丁基锂形成的酸根型配合物,与α-卤代酰胺反应制备β,γ-不饱和酰胺. 相似文献
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缺电子烯烃的不对称环氧化反应是有机合成领域最具有挑战性的课题之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β-不饱和羰基化合物如α,β-不饱和酮、α,β-不饱和羧酸脂等的不对称环氧化反应,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂在不饱和羰基化合物的催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述,探讨了催化剂结构、配位金属原子、添加物、氧化剂、溶剂和反应温度等因素对手性联萘酚催化剂催化效能和对映选择性的影响。 相似文献
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建立了一锅法由缺电子烯烃合成相应α-脱氢氨的新方法.缺电子烯烃(包括α,β-不饱和酯和α,β-不饱和酮)与对甲基苯磺酰胺/NBS在二氯甲烷中,室温下铝粉催化,首先发生双键上的氨溴加成反应,得到邻位氨基溴化合物.氨溴加成产物不经分离,再在二氯甲烷/DMF(V∶V=1∶1)的混合溶剂中,在碳酸钾/硫脲的催化下,各种邻位氨基溴的酯和邻位氨基溴的酮均能被顺利地转化成相应的α-脱氢氨.共考察了27种缺电子烯烃的反应行为,最高收率可达97%,证明该方法具有广泛的适应性.对所有产物的结构分析证明(1H NMR),所得到的脱氢氨,其氨基均处在羰基的α-位,证明该反应具有区域专一性. 相似文献
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本文报导了O,O-二烷基二硫代磷酸酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备α,β-不饱和羧酸酯、α,β-不饱和酰胺及α,β-不饱和腈的合成方法.该试剂在相同条件下与醛、酮反应无显著差别.均得到了较满意的结果. 相似文献
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α,β不饱和醛酮和取代肼都是有两个反应中心的化合物,对它们的反应机理的研究是一个有意义的工作。在过去的报道中,大多数作者认为α,β不饱和醛酮与取代肼的反应是1,2加成,然后脱水生成腙,可能的条件下再关环得到五元氮杂环,他们认为反应是氨基氮原子进攻羰基碳原子。А.К.Вайткевицюс和本 相似文献
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自七十年代以来,低价钛试剂在有机合成上的应用得到迅速发展,主要为羰基化合物偶联成相应的邻二醇及烯烃。M.santelli等最近C.w.Hung等报道α,β-不饱和酯在低价钛(TiCl4/LiAlH4/Et3N)作用下还原为相应的饱和酯。如双环[2,2,1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸二甲酯 相似文献
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