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1.
Two phase diagrams of the L-citrulline-water system were obtained by using DTA on samples held in sealed glass ampoules. The first one exhibits only the anhydrous solid-liquid-vapour equilibrium, while the second one shows the peritectic decomposition reaction of L-citrulline dihydrate at 61. Tammann's curve does not reveal a maximum point for the dihydrate composition; this point is located in the water-rich part of the diagram. This must be related to the action of a non-negligible vapour pressure. A monotropic polymorphism of L-citrulline is expected. The second diagram is an isochoric (V/m=8 cm3 g–1) section of theT-V/m-x diagram, which involves the presence of a vapour phase.
Zusammenfassung Zwei Phasendiagramme des L-Citrullin-Wasser-Systems wurden durch DTA von in Glasampullen eingeschmolzenen Proben erhalten. Das erste bezieht sich nur auf das Gleichgewicht zwischen wasserfreiem Festkörper, Flüssigkeit und Dampf, wÄhrend das zweite die peritektische Zersetzungsreaktion von L-Citrullin-Dihydrat bei 61 wiedergibt. Die Tammann-Kurve zeigt kein Maximum bei der dem Dihydrat entsprechenden Zusammensetzung; dieser Punkt befindet sich im wasserreichen Teil des Diagramms. Dies mu\ der Wirkung eines nicht zu vernachlÄssigenden Dampfdruckes zugeschrieben werden. Ein monotroper Polymorphismus von L-Citrullin ist zu erwarten. Das zweite Diagramm ist ein isochorer (V/m=8 cm3 · g–1) Abschnitt des eine Dampfphase involvierendenT-V/m-x-Diagramms.

L-- , . ——, — L- 61. , , . . L-. (V/m=8 3 –1) T–V/m–x, .
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2.
The kinetics of dehydroxylation of kaolinite and halloysite have been tested by the methods of thermal analysis. They are determined by the particle sizes of these minerals and the order of stacking of the layers in their structures. The Arrhenius activation energyE and order of reactionn decrease with the increase in specific surface area of the minerals. An increase in the degree of disorder of the kaolinite lattice diminishes the value ofE. It also influences then value for fractions finer than 1m.
Zusammenfassung Die Kinetik der Dehydroxylierung von Kaolinit und Halloysit wurde durch Methoden der Thermoanalyse geprüft. Die Bestimmungen erfolgten über die Teilchengrösse dieser Mineralien und die Reihenfolge der AnhÄufung der Schichten in ihrer Struktur. Die AktivierungsenergieE nach Arrhenius und die Reaktionsordnung nehmen mit zunehmender spezifischer OberflÄche der Minerale ab. Die Zunahme des Grades der Unordnung des Kaolinitgitters setzt den Wert vonE herab. Sie beeinflusst auch den Wertn der Fraktionen feiner als 1m.

Résumé On a étudié par les méthodes de l'analyse thermique, la cinétique de déshydroxylation de la kaolinite et de l'halloysite. Les déterminations ont été effectuées à partir de la taille des particules de ces minéraux et de l'ordre d'empilement des couches dans leur structure. L'énergie d'activationE d'après Arrhénius et l'ordre de réaction diminuent avec l'augmentation de la surface spécifique des minéraux. L'augmentation du degré de désordre du réseau de la kaolinite diminue la valeur deE. Elle influence de mÊme la valeurn des fractions inférieures à 1m.

. . E . E. n 1.
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3.
Crystallisation of poly(ethylene terephthalate) in dependence on different crystallisation promotors has been studied by non-isothermal DTA runs with several heating and cooling rates. Using an evaluation method, proposed by Kissinger, activation parameters have been evaluated for crystallisation from the amorphous state and from the melt. Calculated rate constants and half time values of crystallisation, respectively, are in good agreement with crystallisation behaviour of different samples observed under technical conditions.
Zusammenfassung Die Kristallisation von Polyethylenterephthalat in Abhängigkeit von verschiedenen Kristallisationspromotoren wurde durch nicht-isotherme DTA bei verschiedenen Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeiten gemessen. Unter Verwendung einer auf Kissinger zurückgehenden Auswertemethode wurden Aktivierungsparameter für die Kristallisation aus dem amorphen Zustand bzw. aus der Schmelze ermittelt. Die berechneten Geschwindigkeitskonstanten und Halbwertszeiten der Kristallisation zeigen gute übereinstimmung mit dem Kristallisationsverhalten verschiedener Proben unter technischen Bedingungen.

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4.
The process of dilution of aqueous concentrated solutions of the series XSO4 (X=Cu, Na2, Fe, Ni, Mn, Mg) was studied calorimetrically by considering the peak height and area as eigenvalues and the initial concentration as governing potential. The experiments were carried out under standard conditions imposed by topoenergetic principles. The results obtained with the universal procedure recently established define the individual (ontogeny) and the group (phytogeny) behaviour of all the considered solutions with respect to the overall measuring system. These data agree with many other experimental facts showing the following increasing sequence of their power: Mg< Mn < Ni < Fe< Na < Cu. The initial concentration of hydrogen-bonds can be determined by means of standard experiments with the universal topoenergetic procedure proposed for the creation of Data Banks.
Zusammenfassung Der Proze\ der Verdünnung konzentrierter wÄssriger Lösungen der Serie XSO4 (X=Cu, Na2, Fe, Ni, Mn, Mg) wurde kalorimetrisch untersucht, indem Höhe und FlÄche des Peaks als Eigenwerte und die Ausgangskonzentration als dominierendes Potential angesehen wurden. Die Experimente wurden unter von topochemischen Prinzipien auferlegten Standardbedingungen ausgeführt. Die mit der kürzlich eingeführten universellen Prozedur erhaltenen Ergebnisse kennzeichnen das (ontogene) individuelle und das (phylogene) Gruppenverhalten aller in Betracht genommenen Lösungen in Bezug auf das Gesamtme\system. Diese Daten stimmen mit anderen experimentellen Fakten überein. Die von den Kationen ausgehende Wirkung nimmt in der Reihenfolge Mg< Mn < Ni < Fe < Na < Cu zu. Die Ausgangskonzentration der Wasserstoffbindungen kann mittels Standardexperimenten nach der für die Schaffung einer Datenbank vorgeschlagenen universellen topoenergetischen Prozedur bestimmt werden.

XSO4 (X=u, Na2, Fe, Ni, Mn, Mg), , — . . , , () () . , Mg < Mn < Ni < Fe < Na < u. , .
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5.
Résumé Nous nous proposons d'indiquer une méthode de calcul facilement programmable permettant de déterminer les variations de température des éléments d'un four sous vide en fonction de la puissance dissipée; les hypothèses faites ont été confirmées par l'application des résultats du calcul à un four construit antérieurement au laboratoire, ce qui nous a permis de prévoir l'amélioration de ses performances.
An easily programmable means of calculating temperature variations of vacuum furnace elements versus dissipated power is indicated; the hypothesis was tested in the case of a furnace built previously in our laboratory and this helped us in improving its characteristics.

Zusammenfassung Es wurde eine leicht programmierbare Methode zur Errechnung der TemperaturÄnderungen der Elemente eines Vakuumofens als Funktion der verbrauchten Energie entworfen. Die Hypothese wurde bewiesen durch Anwendung der Rechnungsergebnisse an einem früher in unserem Laboratorium erbauten Ofen, wodurch wesentliche Verbesserung seiner LeistungsfÄhigkeit erreicht werden konnte.

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6.
Résumé Les paramètres cinétiques de la décomposition du complexe CdPy2Br2 ont été déterminés à l'aide de plusieurs méthodes nonisothermes à l'aide des données fournies par la thermogravimétrie et l'ATD. Les valeurs obtenues concordent de faÇon satisfaisante.
Six nonisothermal thermogravimetric and DTA methods have been applied for determining the kinetic parameters of the decomposition of CdPy2Br2. The values obtained are in satisfactory agreement.

Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der Zersetzung des Komplexes CdPy2Br2 wurden durch verschiedene nicht-isotherme Methoden, durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse bestimmt. Die Resultate stimmten gut überein.

6 CdPy2Br2. .
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7.
Two disperse dyestuffs, though exhibiting similar behaviour upon TG-DTG-DTA, have different dyeing properties. Thermoanalytical investigations are not sufficient to predict dyeing characteristics and fastness.
Zusammenfassung Zwei Dispersionsfarbstoffe, die sich bei der TG-DTG-DTA ähnlich verhalten, zeigen unterschiedliche Färbeeigenschaften. Thermoanalytische Untersuchungen sind nicht ausreichend, um Färbeeigenschaften und die Farbechteheit vorherzusagen.

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8.
The formation of a previously unknown crystalline compound, Mg3PN3O, was found during studies on the reactions of phosphorus oxynitride and phosphorus pentoxide with magnesium nitride.
Zusammenfassung Bei der Untersuchung der Reaktion von Phosphoroxynitrid und Phosphorpentoxid mit Magnesiumnitrid wurde die Bildung der bis dahin unbekannten kristallinen Verbindung Mg3PN3O beobachtet.

Mg3PN3O.
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9.
Hydrazinium salts, such as the sulfate monohydrate, picrate hemihydrate, monobasic phosphate and dibasic phosphate, have been prepared by the reactions of the corresponding ammonium salts with hydrazine hydrate. The thermal properties of these hydrazinium salts have been investigated using differential thermal analysis and thermogravimetry.
Zusammenfassung Hydraziniumsalze wie Hydraziniumsulfat-Monohydrat, Hydraziniumpikrat-Semihydrat sowie mono- und dibasisches Phosphat wurden durch Umsetzung der entsprechenden Ammoniumsalze mit Hydrazinhydrat hergestellt. Die thermischen Eigenschaften dieser Hydraziniumsalze wurden differential thermoanalytisch und thermogravimetrisch untersucht.

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10.
The aim of this paper was to determine the influence of a great number of successive rhombic monoclinic crystal transformations on the ammonium nitrate crystal transformation energies. The energies of ammonium nitrate crystal transformations from rhombic into monoclinic, from monoclinic into trigonal and from trigonal into cubic were observed as functions of the number of previous crystal transformations and the moisture content.
Zusammenfassung Ziel dieser Arbeit war die Bestimmung des Einflusses einer grossen Anzahl von allmählichen rhombisch-monoklinen Kristallumwandlungen auf die Kristallumwandlungsenergie von Ammoniumnitrat. Es wurde festgestellt, dass die Energie der Umwandlungen von Ammoniumnitrat von der rhombischen in die monokline, von der monoklinen in die trigonale und von der trigonalen in die kubische Form eine Funktion der Anzahl der vorangegangenen Umwandlungen sowie des Feuchtigkeitsgehaltes ist.

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Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis, Madeira, Portugal.  相似文献   

11.
The relations between the perfection of the structure, the size of the crystals and the course of dehydroxylation of kaolinite polytypes, as revealed by DTA and DTG curves, are discussed. The dehydroxylation of kaolinites is a peculiar type of homogeneous, intracrystal thermal dissociation. The kinetics of this process are dependent on the rate of removal of water vapour from the structure and its pressure in the structural domains.
Zusammenfassung Beziehungen zwischen dem Ordnungsgrad der Struktur, der Kristallgrö\e und dem durch DTA und DTG verfolgten Verlauf der Dehydroxylierung von Kaolinit-Polytypen werden diskutiert. Die Dehydroxylierung von Kaolinit ist ein besonderer Typ einer homogenen, intrakristallinen thermischen Dissoziation. Die Kinetik dieses Prozesses ist von der Geschwindigkeit der Entfernung des Wasserdampfes aus der Struktur der Probe, also vom Wasserdampfpartialdruck in der Probe abhÄngig.

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12.
Microcalorimetric experiments on the periodic heat production in metabolizing cell free cytoplasmic extract from baker's yeast are described. The sugar substrates for glycolysis are supplied by two different techniques: (a) one-time addition of trehalose; (b) continuous infusion of glucose. For the first time the combination of calorimetry and substrate infusion technique is reported for oscillating biochemical reactions.
Zusammenfassung Mikrokalorimetrische Experimente über oszillierende Wärmeerzeugung in stoffwechselndem zellfreiem Hefeextrakt werden beschrieben. Die Zuckersubstrate für die Glykolyse werden nach zwei verschiedenen Methoden zugeführt: (1) einmalige Addition von Trehalose, (b) Kontinuierliche Infusion von Glukose. Erstmalig wird die Kombination von Kalorimetrie und Substratinfusion bei oszillierenden biochemischen Reaktionen beschrieben.

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13.
Thermal transitions of elastomers are classified and problems concerning their stability are discussed. It is concluded that in the case of general-purpose elastomers no simple correlation exists between the energy of the bonds in the skeleton of a chain and their thermal stability. This also holds for the parameters of the physical structure of the chains. A high tendency to cross-linking, a high concentration of cross-links and their chemical structure give rise to a more perceptible effect.
Zusammenfassung Thermische Umwandlungen von Elastomeren werden klassifiziert und mit der StabilitÄt von Elastomeren zusammenhÄngende Probleme diskutiert. Es wird gefolgert, da\ bei Elastomeren für allgemeine Verwendungszwecke keine einfache Korrelation zwischen der Energie der Bindungen im Kettengerüst und der thermischen StabilitÄt besteht. Das gilt auch für die Parameter der physikalischen Struktur der Ketten. Der Effekt einer starken Neigung zur Vernetzung, der Netwerkdichte und der chemischen Konstitution der Netzwerkbrücken ist dagegen augenscheinlicher.

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14.
The reaction between copper(I) sulphide and excess copper(II) sulphate in the temperature range 600–750 K was investigated by methods of thermal analysis as well as by measuring the phase composition as a function of the fractional conversions. The reaction proceeds in four stages. The transient products are Cu2S, a Cu2SO2 phase and CU2SO4, and the final product is CU2O with the non-defect structure. The initial composition of the substrate mixture strongly influence the reaction kinetics.
Zusammenfassung Die Reaktion zwischen Kupfer(I)-sulfid und überschüssigem Kupfer(II)-sulfat im Temperaturbereich von 600–750 K wurde mittels thermoanalytischer Methoden und durch Ermittlung der Phasenzusammensetzung in AbhÄngigkeit von der Konversion untersucht. Die Reaktion verlÄuft in vier Schritten. Als Zwischenprodukte treten CU2S, eine Cu2SO2-Phase und Cu3SO4 auf, Endprodukt ist ein Cu2O mit ungestörter Struktur. Die Reaktionskinetik wird stark von der Ausgangszusammensetzung des Substratgemisches beeinflu\t.

600–750 K , . . Cu2S, Cu2SO2 + Cu2SO4 — Cu2O . .
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15.
It was established by thermogravimetric measurements that the thermal decomposition of potassium benzoate in the presence of inorganic cadmium or zinc salts results in the formation of the easily decomposing cadmium or zinc benzoate. These carboxylates are presumably the catalysts of the transcarboxylation of potassium benzoate to terephthalate.
Zusammenfassung Es wurde durch thermogravimetrische Messungen festgestellt, da\ die thermische Zersetzung von Kaliumbenzoat in Gegenwart von anorganischen Kadmiumoder Zinksalzen zur Bildung des leicht zersetzbaren Zink- oder Kadmiumbenzoats führt. Diese Carboxylate spielen möglicherweise eine katalytische Rolle bei der Transcarboxylierung von Kaliumbenzoat zu Terephthalat.

Résumé L'étude thermogravimétrique de la décomposition thermique du benzoate de potassium en présence de sels minéraux de zinc ou de cadmium montre la formation de benzoates de cadmium ou de zinc facilement dissociables. Ces carboxylates sont probablement les catalyseurs de la transcarboxylation du benzoate de potassium en téréphtalate.

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16.
Résumé L'analyse par diffractionX a montré que le soufre retenu dans une matrice mésoporeuse se trouve essentiellement sous la forme orthorhombique et conserve cette structure cristalline jusqu'à la fusion. L'analyse calorimétrique a confirmé pour ce métalloÏde les résultats théoriques régissant le changement d'état liquide solide et a permis d'en déterminer les paramètres: entropie de fusion et énergie interfaciale liquide-solide ls. Cette étude thermodynamique a montré en outre qu'il était possible de prévoir dans le cas d'un soufre divisé par condensation dans un milieu poreux, une modification du domaine de stabilité des formes allotropiques.
The X-ray analysis of sulphur held in a mesoporous material reveals essentially an orthorhombic crystalline structure. This form does not undergo phase transition before melting.The calorimetric analysis of such a divided sulphur corroborates the theoretical results which were established for liquid solid transformation inside a porous material in a previous paper. Moreover, this analysis helps determine its melting entropy and the solid-liquid surface tension ls of sulphur.A thermodynamic study also permits a predetermination of the stability range of and allotropic forms in the case of divided sulphur.

Zusammenfassung Die Röntgenanalyse von in halbdurchlÄssigem Material gehaltenem Schwefel zeigt im Wesentlichen eine orthorhombische Kristallstruktur. Diese Form erfÄhrt keinen Phasenübergang vor dem Schmelzen. Die kalorimetrische Analyse eines so verteilten Schwefels erhÄrtete die theoretischen Ergebnisse, welche in einem vorangegangenen Artikel für Flüssigfest-Umwandlungen im Inneren eines porösen Materials dargelegt worden sind. Ausserdem ermöglicht diese Analyse die Schmelz-Entropie und die Festflüssig-OberflÄchenspannung ls des Schwefels zu bestimmen. Eine thermodynamische Studie gestattet auch die Voraussage zum StabilitÄtsbereich der und allotropischen Formen von verteiltem Schwefel.

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17.
In many applications of differential scanning calorimetry (DSC), notably the determination of specific heat functions, the analysis of reaction kinetics and the determination of purity, the instantaneous differential heat flow and the instantaneous actual sample temperature are required. The measurement of both is influenced in DSC by thermal lag effects, i.e. signal filtering and thermal gradients. A procedure is proposed which permits, under certains experimental conditions, correction of thermal lag by means of characteristic time constants having material and instrumental components. The validity of the results is enhanced by the comparison with those obtained by other authors.
Zusammenfassung Bei vielen Anwendungen der Differentialabtastkalorimetrie, besonders bei der Bestimmung der spezifischen WÄrme, der Analyse der Reaktionskinetik sowie bei der Reinheitsbestimmung werden die momentane differentiale WÄrmeströmung und die momentane Probentemperatur benötigt. Die Messung beider Grö\en wird bei der DSC durch thermische Verzögerungs-Effekte, d. h. Signalfiltrierung und thermische Gradienten beeinflu\t. Es wird ein Verfahren vorgeschlagen, das unter gewissen Versuchsbedingungen die Korrektur des thermischen Verzögerungs-Effekts durch charakteristische, aus Material- und Instrumentalkomponenten bestehende Zeitkonstanten, ermöglicht. Die Gültigkeit der Ergebnisse wird durch Vergleiche mit den von anderen Autoren erhaltenen besonders betont.

Résumé Dans de nombreuses applications de l'analyse calorimétrique différentielle, par ex. les déterminations de chaleur spécifique, de cinétiques réactionnelles et de pureté, il est nécessaire de connaÎtre les valeurs instantanées du flux de chaleur différentiel ainsi que la température réelle de l'échantillon. En DSC, la mesure de ces deux valeurs est influencée par des effets d'inertie comme le filtrage du signal et les gradients thermiques. On propose un procédé qui permet, dans certaines conditions expérimentales, de corriger ce retard de transmission du signal thermique par des constantes de temps caractéristiques du matériau et de l'instrument. La validité des résultats est mise en valeur par comparaison avec ceux obtenus par d'autres méthodes.

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The author wishes to thank Prof. M. Piazzi for his helpful discussion with respect to this communication.  相似文献   

18.
The dehydration of some isostructural EDTA chelates MgNiL · 6H2O, MgCoL · 6H2O, MgCuL · 6H2O and MnCuL · 6H2O, was studied by thermogravimetry under quasi-isobaric and quasi-isothermal conditions. In the TG curves four decomposition periods can be distinguished. The inflexion points of the curves probably refer to the transitional formation of the intermediates MIMIIL · 5H2O, MIMIIL · 2H2O and MIMIIL · H2O.
Zusammenfassung Die Dehydratisierung einiger isostruktureller EDTA-Chelate, wie MgNiL · 6 H2O, MgCoL · 6 H2O, MgCuL · 6 H2O und MnCuL · 6 H2O wurde thermogravimetrisch unter quasi isobaren und quasi isothermen Bedingungen untersucht. In den TG-Kurven können vier Zersetzungsabschnitte unterschieden werden. Die Inflexionspunkte der Kurven beziehen sich wahrscheinlich auf die übergangsbildung intermediÄrer Produkte der Zusammensetzungen MIMIIL · 5 H2O, MIMIIL · 2 H2O und MIMIIL · H2O.

Résumé On a étudié par thermogravimétrie, en conditions quasi-isobares et quasi-isothermes, la déshydratation de plusieurs chélates de l'EDTA isostructuraux: MgNiL · 6H2O MgCoL · 6H2O, MgCuL · 6 H2O et MnCuL · 6 H2O. On peut distinguer quatre étapes de décomposition sur les courbes TG. Les points d'inflexion des courbes se rapportent probablement à la formation transitoire de produits intermédiaires de composition MIMIIL · 5 H2O, MIMIIL · 2 H2O et MIMIIL · H2O.

- - : MgNiL. 6H2O, MgCoL.6H2O, MgCuL.6H2O MnCuL.6H2O. . , , MIMIIL. 5H2O, MIMIIL. 2H2O MIMIIL. H2O.


The authors wish to thank Prof. E. Pungor for valuable discussions, and Mrs. M. Wagner for her technical assistance.  相似文献   

19.
The historical origins of the present state of thermal analysis investigations in geosciences are outlined. The majority of about 80 contributions to ESTAC 4 concerning geosciences dealt with applied and technical mineralogy and crystallography. Others are discussed with respect to new of improved techniques, minerals and rocks, thermodynamics and kinetics of minerals, and archeometry. Finally, subjects are suggested that could be treated at future meetings.
Zusammenfassung Der historische Ursprung des gegenwärtigen Standes thermoanalytischer Untersuchungen auf dem Gebiet der Geowissenschaften wird diskutiert. Von den auf dem ESTAC-4 vorgestellten ca. 80 Beiträgen zu Geowissenschaften mit Schwerpunkt Angewandte und Technische Mineralogie und Kristallographie werden einige unter den Aspekten: Neue oder verbesserte Methoden, Mineralien und Gesteine, Thermodynamik und Kinetik von Mineralen, Archäometrie diskutiert. Abschliessend werden Vorgeschläge für Themen künftiger Treffen gemacht.

. 80 ESTAS 4 , . , , , , . , .
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20.
The thermal decompositions of the crystalline aluminium hydroxides hydrargillite, bayerite and nordstrandite were investigated by thermogravimetry, differential thermal analysis, X-ray diffraction and infrared spectrophotometry. It was found that these aluminium hydroxides undergo thermal decomposition in the following sequences: hydrargillite-1
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von kristallinen Aluminiumhydroxiden, wie Hydrargillit, Bayerit und Nordstrandit, wurde thermogravimetrisch, differentialthermoanalytisch, röntgendiffraktometrisch und IR-spektrophotometrisch untersucht. Es wurde festgestellt, da\ diese Aluminiumhydroxide in der folgenden Reihenfolge zersetzt werden: Hydrargillit-I

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