非平衡定态相图在含氮体系低压金刚石沉积中的应用

０前言最近几年低压金刚石制备研究中,出现了一类以含氮气相混合物为原料的制备方法,正逐渐被人们所重视：少量氮原子的存在（甚至是ｐｐｍ级）可以显著提高金刚石薄膜的淀积速率,改善薄膜质量［１,７］。本文报道根据非平衡热力学耦合理论［１０］,首次计算得到了含...     

碳氢氧体系低压金刚石非平衡定态系列相图

在碳氢体系金刚石薄膜制备取得巨大成功的同时，人们开始寻找新的原料气体来制备金刚石以改善薄膜的质量和试图降低金刚石薄膜的淀积温度并提高淀积速率。首先被人们采用的是一些含氧的化合物和氢气的混合气体作原料制备金刚石，少量氧的存在不仅改善了金刚石薄膜的质量，...     

不同压力下碳氢体系低压金刚石的非平衡定态系列相图

系统压力是低压金刚石薄膜生长实验中重要的实验参数，如果采用合理的计算方法定量化地预测出压力对金刚石薄膜生长条件的影响，则可以直接用于指导其实验研究。本文报道根据非平衡热力学耦合理论模型绘制了C-H体系金刚石生长投影相图，经与大量实验结果比较相一致，并系统地计算了压力变化的碳氢体系金刚石生长非平衡定态截面相图，得到了金刚石生长区随压力变化的规律。计算得到的相图与经典平衡相图有本质不同，均有金刚石生长区，因而可以合理解决金刚石低压下连续生长而石墨被腐蚀与经典平衡热力学之间的矛盾。本文的计算结果可以为金刚石生长实验提供定量化的压力条件的选择和优化实验条件。     

利用B-Z体系的非平衡定态检测异烟肼

分别研究了异烟肼对B-Z氏化学振荡体系的规则振荡状态和非平衡定态的影响。结果表明,在非平衡定态测定异烟肼的灵敏度更高,检测限可达6.76×10-9mol/L。并将该方法用于异烟肼片中异烟肼含量的检测,其结果与药典法中的检测结果一致。     

非平衡定态化学反应体系对细致平衡偏离的不可逆性之随机热力学量度

在随机描述的层次上,成功地构筑了非平衡定态化学反应体系对细致平衡偏离的不可逆性之随机热力学判据.基于Fokker-Planck方程建立了连续Markov过程系统的随机熵平衡方程,发现在随机态空间中随机熵的时间变率亦可分为源项和流项两部分贡献.对于化学反应体系,作为态空间源项的随机熵产生可作为偏离细致平衡不可逆性的合适度量,此泛函量的零值标志着细致平衡.进一步借助按系统广度量的Ω展开法,通过对随机力及共轭的随机流的分析揭示态空间中的随机熵产生仅源于状态对细致平衡的偏离,并主要来自非Poisson涨落的贡献,因而可作为随机热力学量去判别和量度化学反应体系对细致平衡的偏离.     

金属在非水体系中的电沉积

本文阐述了非水体系中电沉积金属的可行性,指出溶剂和溶质的选择是在非水体系中能否使金属电沉积的关键,提出了选择溶质、溶剂时应首先考虑的因素及改善非水体系导电性的方法.     

二组分平衡体系的T-x相图

主要从3个方面介绍了二组分平衡体系的T-x相图。一是简单相图的介绍;二是简单相图的组合;三是实际体系复杂相图的认识。从而可以让学生理解和掌握相平衡中的二组分体系的气-液、液-液和液-固平衡的T-x相图,并为实际应用打下良好的基础。     

受主方程控制的化学反应体系非平衡定态宏观稳定性判据之随机推广

借助扰动按分布参数分离法及主方程的Kramers-Moyal展开证明,随机熵相应于对最可几路径偏离的偏超量之时间导数与体系对外部扰动的响应性直接相关.该演变速率等价于偏超随机熵产生,并与根据随机位方法提出的随机超熵产生速率等效.对Poisson分布,该量表现为Gibbs超熵产生的等价量.局域平衡假定失效后,化学反应体系的宏观稳定性即决定于这个新的随机量.     

离子色谱固定相最新进展

介绍离子色谱固定相的最新研究进展。离子色谱固定相在多种类型、含多种功能基和高交换容量固定相,羟基选择性固定相,高效的涂覆型固定相,可变交换容量的固定相,静电离子和仿生离子固定相,整体式固定相。以及芯片式固定相等方面均有所发展。     

β—环糊精衍生物手性固定相的研究及应用

合成了一种新的手性固定相２,６-Ｏ-二庚基-３-Ｏ三甲基硅烷基-β环糊精，以甲基苯硅油为稀释剂，采用快速超动态法，成功地制备了高效手性毛细管柱，考察了手性柱的色谱性能，分离了醇、酮、烯烃类等一些对映体。     

二甘醇二苯醚作为气相色谱固定液的研究

以二甘醇二苯醚作为气相色谱的固定液，对其色谱性能、分离效率作了初步研究，它对醇类、酯类、含氮类、芳香类化合物、氯代烃及高沸点有机混合物，其分离度大于1．5，分离效率达99．7％，分离效果好，显示了较高的柱效能和广谱特性。     

高分子色谱固定相GDX203的改性及其在色谱分离中的应用

通过对高分子色谱固定相GDX 2 0 3的硝化改性处理 ,得到新型色谱固定相改性GDX 2 0 3.该固定相用于甲醇羰基合成醋酸的反应产物分析 ,可在恒温条件下快速分离反应介质中的全部组分 ,尤其是乙酸甲酯和碘甲烷可得到完全分离     

多糖衍生物类固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展

评述了多糖衍生物手性固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展，介绍了多糖衍生物手性固定相的主要类型，阐述了手性拆分机理和影响手性拆分的因素，引用文献66篇。     

ISOTHERMAL VAPOUR-LIQUID PHASE DIAGRAMS DETERMINED STATICALLY BY MEANS OF SPECTROSCOPIC ANALYSIS

SUMMARY: Exact thermodynamical relations are derived by which isothermal vapour pressure diagrams of liquid mixtures can be constructed and activity coefficients calculated, based solely on the knowledge of the volume concentrations of the components in the saturated vapour. An optical method for determining these concentrations is described. Application to the actual system benzene-chlorobenzene proves that data determined statically by this method correspond to true thermodyr.amical equilibrium, as they comply with the Gibbs-Duhem relation.     

吸附固定相开管毛细管电色谱方法的建立（英文）

首次将管壁吸附作用作为开管毛细管电色谱固定相制备的推动力,成功地建立了称为“吸附固定相开管毛细管电色谱”的一种新方法。原理是：选择合适的条件,让荷正电的化合物在毛细管管壁上充分吸附,直接用吸附层作为固定相。目前,已有数类化合物被用作固定相物质,其中包括阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、碱性蛋白质如溶菌酶和细胞色素C、碱性小肽如赖氨酸-酪氨酸和赖氨酸-丝氨酸-酪氨酸、以及碱性氨基酸如L-赖氨酸。CTAB吸附固定相用于分离电中性化合物,其它吸附固定相用于手性分离。所建立的方法重现性好（迁移时间次间RSD值小于2．3％）,柱效高（最高柱效可达590000／m,平均柱效在250000／m以上）,寿命较长（2～8℃下保存,至少30d）。与已有的固定相制备方法比较,所建立的方法具有简便、快速和稳定等优点。     

110K铋基超导相形成的组成条件

Bi-Sr-Ca-Cu-O超导材料中存在110K和80K2个超导相。其组成是Bi_2Sr_2Ca_2Cu_3O_y和Bi_2Sr_2CaCu_2O。但迄今为止,在按2223组成比合成的未掺杂Bi系超导材料中从未得到过纯的110K相,也未见过组成为2223,零电阻温度在100K以上材料的报道。为了探索形成110K相的最佳条件,本文以2223组成比为参考,合成了5个系列材料:Bi_xSr_2Ca_2Cu_3O_y,Bi_2Sr_xCa_2Cu_3O_y,Bi_2Sr_2Ca_xCu_3O_y,Bi_2Sr_2Ca_2Cu_xO_y,Bi_i Sr_uCa_yCu_wO_s。