Influence of carbon dioxide on the position of oxygen adsorption equilibrium on silver

Due to interaction with carbon dioxide, when some adsorbed oxygen atoms on silver surfaces are converted into carbonate groups, the binding energy diminishes and the volatility of adsorbed oxygen rises.

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, , .

     

Relation between the catalytic and acidic properties of zeolite catalysts

Influence of the strength and concentration of non protic centers on the catalytic activity of metal-zeolite catalysts in isomerization of n-butane has been studied. A relationship between the specific activity and the center strength is suggested.

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-. , .

     

Dependence between electrocatalytic activity and the size of platinum crystallites

The dependence of the electrocatalytic activity of platinum deposited on a carbon carrier by anodic oxidation of hydrogen on the size of platinum crystallites has been investigated. The influence of the basic character of the surface compounds existing on the carbon carrier on the size of the crystallites and the rate of their growth has been established.

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, , . , , .

     

Thermogravimetric and kinetic study of a clodronic acid complex formed with sodium

Thermal stability of the clodronic acid complex formed with sodium (Na₂CCl₂(HPO₃)₂ ·4H₂O) was studied using both dynamic and isothermal thermogravimetric analyses as well as mass spectra. The thermal decomposition has two stages: dehydration and loss of two molecules of hydrogen chloride. Using the isothermal TG data the first step was found to be a phase-boundary reaction while the second step obviously cannot be described with just one reaction mechanism. The final residue of the dynamic TG analyses above 810 K was found to be sodium metaphosphate.

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Zusammenfassung Sowohl mittels dynamischer und thermogravimetrischer Untersuchungen als auch and Hand von Massenspektren wurde die thermische Stabilität des mit Natrium gebildeten Säurekomplexes Na₂CCl₂(HPO₃)₂·4H₂O untersucht. Die thermische Zersetzung vollzieht sich in zwei Schritten: Dehydratation und Verlust von zwei Molekülen HCl. Auf Grund der isothermen TG Angaben ist der erste Schritt eine Phasengrenzreaktion, während der zweite Schritt mit einem einzigen Reaktionsmechanismus nicht eindeutig beschrieben werden kann. Das Endprodukt der DTG Analyse oberhalb 810 K erwies sich als Natriummethaphosphat.

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-Na₂CCl₂/HPO_3/2·4H₂O — , - . , , , . , , . 810 .

     

Thermal and some other properties of the complexes crystallizing from the system Ni(II)-en-[Ni(CN)4]2−-H2O

Seven complex compounds exhibiting the compositions Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) and-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) were prepared from the system Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O. These compounds were examined by the methods of infrared spectroscopy, X-ray powder diffractometry, UV-VIS reflectance spectroscopy, and also by the measurement of magnetic moments. The thermal stability, the stoichiometry of thermal decomposition and the mutual transformations were investigated with a derivatograph. The reactions proceeding according to the following schemes were observed if the system was heated to appropriate temperature: (I)(II)(III)(V)(IV) and (VI)(VII)(III)(V)(IV) Process (VII)(III) represents isomerization. The reversibility of the process (V)(IV) is due to the high hygroscopicity of the anhydrous complex. The changes in structure in the course of the individual processes are discussed.

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Zusammenfassung Aus einem System Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O wurden sieben Komplexe der Formeln Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) und-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) hergestellt. Diese Verbindungen wurden mittels IR-Spektroskopie, Röntgenpulverdiffraktometrie, UV-Reflexionsspektroskopie und durch Messungen des magnetischen Momentes untersucht. Die Wärmestabilität, die Stöchiometrie des thermischen Zerfalles und die gegenseitigen Umwandlungen wurden mittels eines Derivatographen untersucht. Wird das System auf geeignete Temperaturen erhitzt, kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema dargestellt werden: (I)(II)(III)(V)(IV) und (VI)(VII)(III)(V)(IV).Der Prozeß (VII)(III) verkörpert eine Isomerisierung. Die Umkehrbarkeit von Prozeß (V)(IV) ist auf die ausgeprägten Hygroskopieeigenschaften des wasserfreien Komplexes zurückzuführen. Es werden die im Ablaufe der einzelnen Prozesse vorgehenden Strukturveränderungen besprochen.

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Ni- -[No(N)]² -₂ Ni(en)₃Ni(CN)₄ · ₂ (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄-2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2,5H₂O (VI) -Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII). , , - , . , . (I)(II)(III)(V)(IV) (VI)(VII)(III)(V)(IV). (VII)(III) . (V)(IV) . .

     

Selectivity of catalytic processes under forced cyclic operation

The influence of oscillations in the feed concentration on the selectivity of a catalytic process has been studied for parallel reactions. The selectivity increase in periodic operations depends on both the type of kinetic functions and the non-steady-state properties of the catalysts.

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. , .

     

Some mathematical aspects of nonisothermal kinetics

The results of an attempt to derive correct nonisothermal kinetic equations from isothermal ones through the classical nonisothermal change (CNC) of the postulated primary kinetic equations are presented. An alternative possibility through use of the model of infinitesimal isothermal portions (MIIP) is discussed.

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Zusammenfassung Die Autoren stellen die Ergebnisse eines Versuchs vor, korrekte Gleichungen für die nicht-isotherme Kinetik durch den klassischen nichtisothermen Übergang aus den als primär postulierten isothermen kinetischen Gleichungen abzuleiten. Als alternative Möglichkeit wird das Modell der infinitesimalen isothermen Abschnitte diskutiert.

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. .

     

Hydrocarbon cool flame-induced transformations of alkali metal chlorides

Studies of the effect of stabilized cool flame propane oxidation on alkali metal chlorides have revealed the partial removal of surface chlorine and the formation of alkali and formiate. Formiate formation was tentatively detected by IR spectroscopy. Excess heating (up to 23°C) established on such surfaces in the zone of cool flame compared to untreated ones, can be due to the recombination of surface radicals.

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. , . . , . , 23°C, .

     

Monolayer vanadia on titania systems from alkoxide precursors. Part III. Activity in secondary alcohol oxidation

The activity of V⁵⁺ ion monolayer supported on anatase, rutile, and anatase-rutile mixed carrier and of bulk V₂O₅ was examined in isopropyl alcohol and cyclohexanol oxidation. Catalysts exhibited remarkable activity in ketone formation. At higher temperatures benzene was the predominant product of cyclohexanol reaction.

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V⁵⁺, , - V₂O₅, . . .

     

Study of the thermal decomposition of solids in a fluidized bed,II

In order to eliminate the errors of the TG method with a static layer, and to determine the influence of the heating rate, the composition of the carrier gas and the particle size of the solids, a method of thermal gas evolution from a fluidized bed (FTGE) with continuous and linear increase of temperature was worked out and the thermal decomposition of diammonium hydrogen phosphate was followed. This method gives reproducible results and makes possible the determination of the apparent activation energies and kinetic parameters.

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Zusammenfassung Um die Fehler der TG Methode unter fixierten Verhältnissen zu eliminieren, den Einfluß der Temperaturerhöhung, der Zusammensetzung des Trägergases und des Ausmaßes der Festkörper zu klären, wurde eine thermogasanalytische Methode im fluidisierten Bett (FTGE) mit kontinuierlichem und linearem Temperaturanstieg entwickelt und die thermische Zersetzung des Diammonium-biphosphates verfolgt. Man erhielt mit dieser Methode reproduzierbare Ergebnisse. Sie ist zur Bestimmung der scheinbaren Aktivierungsenergien und kinetischer Parameter geeignet.

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Résumé Dans le but d'éliminer les erreurs des procédés thermogravimétriques avec couches fixes, et de mettre en évidence l'influence de la vitesse d'échauffement de la composition du gaz porteur et de la dimension des solides, on a développé une méthode d'analyse des gaz dégagés, avec lit fluidifié et élévation de la température continue et linéaire. On a suivi ainsi la décomposition thermique de (NH₄)₂HPO₄. Cette méthode donne des résultats reproductibles et rend possible la détermination des énergies d'activation apparentes et des paramètres cinétiques.

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, , . . , .

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Some parts presented at the IIIrd Analytical Conference, Budapest, 1970     

Thermal properties of 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles

The thermal properties of 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles were studied using TG and DTA. 5-amino-1,2,3,4-thiatriazole was actively decomposed at the melting temperature. The active thermal decomposition proceeds at a very fast rate, being accompanied by exothermic reactions of recombination. In comparison with this, the different-5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles are decomposed at slower rates in several degradative steps. The effects of some substituents on the total course of thermal degradation are discussed.

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Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften von 5-(subst)-Amino-1,2,3,4,-Thiatriazolen wurden mittels der Methoden TG und DTA untersucht. Das 5-Amino-1,2,3,4-Thiatriazol wurde bei der Schmelztemperatur aktiv zersetzt. Die aktive thermische Zersetzung verläuft mit einer sehr großen Geschwindigkeit und wird von den exothermen Reaktionen der Rekombination begleitet. Im Vergleich hierzu werden die verschiedenen 5-(subst)-Amino-1,2,3,4-Thiatriazole mit einer geringeren Geschwindigkeit, in mehreren Zersetzungsstufen abgebaut. Die Wirkung einiger Substituenten auf den Gesamtablauf der thermischen Zersetzung wird erörtert.

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Résumé On a étudié par TG et ATD les propriétés thermiques des 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles. Le 5-amino-1,2,3,4-thiatriazole se décompose activement à la température de fusion. La décomposition thermique active s'effectue avec une très grande vitesse et s'accompagne de réactions exothermiques de recombinaison. Par contre, les divers 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles se décomposent avec une vitesse plus faible et en plusieurs étapes. On discute l'effet de quelques substituants sur le processus complet de la dégradation thermique.

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, , 5-()--1,2,3,4-. 5--1,2,3,4- . , . , 5-()--1,2,3,4- . .

     

Magnetic susceptibility measurement with a Dupont's thermogravimetric analyser

The adaptation of a Du Pont Thermogravimetric Analyser for the measurement of magnetic susceptibility as a function of temperature in the range – 80 °C to 300 °C is described.

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Zusammenfassung Die Adaptation des Du Pont's Thermogravimetric Analyzer zur Messung der magnetischen Suszeptibilität in Abhängigkeit von der Temperatur im Bereich von – 80° bis 300 °C wird mitgeteilt.

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–80°–300 °.

     

Catalytic properties of nickel phosphates. Isomerization of butenes

The effect of calcination temperature on the catalytic properties of nickel phosphate has been studied using the isomerization of butene-1 as a test reaction. A simple relationship was found between the catalyst activity in isomerization and the hydroxy content of the catalyst surface. Interrelations between the activity of the catalyst and its structure are discussed.

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, -1 . . .

     

Aromatization of ethane on Pt and Pd supported Zn- and Mn-ZSM-5 zeolites

The catalytic behavior of bifunctional Pt- or Pd-containing Zn- and Mn-ZSM-5 zeolites in ethane aromatization was investigated. The results are discussed considering the electronic interaction between metallic sites and electron acceptor sites of the support.

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Zn- Mn-ZSM-5 , Pt Pd. , - .

     

Thermal decomposition of alkylcyclohexane mixtures

Thermal decomposition of model alkylcyclohexane mixtures with different ratios of components has been investigated. The possibility to estimate the yield of reaction products by calculating the relative activities of a group of hydrocarbons is shown.

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. .

     

Isoprene hydrogenation in the presence of cobalt pohosphine complexes

The influence of the type of phosphine on the yield of methylbutenes in isoprene hydrogenation with complex cobalt catalysts has been studied. The complex H₃Co[P(n-C₄H₉)₃]₃ has been identified by the NMR method in the catalytic system Co(C₅H₇O₂)₂+P(n-C₄H₉)₃+Al(C₂H₅)₃. A mechanism of isoprene hydrogenation is suggested.

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. Co(C₅H₇O₂)₂+P(n-C₄H₉)₃+Al(C₂H₅)₃ H₃Co[P(n-C₄H₉)₃]₃. .

     

Certified reference materials for thermal analysis

Eight inorganic substances recommended by ICTA as temperature standard reference materials for DTA and DSC were studied: KNO₃, KClO₄, Ag₂SO₄, K₂CrO₄, quartz, K₂SO₄, BaCO₃ and SrCO₃. The content of pure component in each of these substances was determined by classical chemical analysis. The temperatures and the heats of polymorphic transformations of these substances were measured with a Perkin-Elmer DSC-2 differential scanning calorimeter, and DTA studies were performed on a MOM 1500 D Q-derivatograph. The plot heat of transformation by DSCvs. DTA peak area is advanced as a calibration line for the approximate estimation of quantitative DTA effects. The substances studied will be certified as temperature standard reference materials for use in DTA and DSC.

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Zusammenfassung Acht von der ICTA als Temperaturstandard-Referenzmaterialien für DTA und DSC empfohlene und im Lande verfügbare Substanzen wurden untersucht: KNO₃,KClO₄, Ag₂SO₄, K₂Cr₂O₄, Quarz, K₂SO₄, BaCO₃ und SrCO₃. Der Gehalt der Substanzen an diesen Verbindungen wurde klassisch chemisch-analytisch bestimmt. Temperaturen und Enthalpien der polymorphen Umwandlungen wurden mit dem Gerät DSC 2 (Perkin-Elmer) bestimmt, DTA-Untersuchungen erfolgten mittels Derivatograph Q 1500 D (MOM). Eine Darstellung (Umwandlungsenthalpie aus DSC-Messung) über der DTA-peak-Flä-che wird als Eichgerade für die näherungsweise quantitative Bewertung der DTA-Effekte vorgeschlagen. Die genannten Substanzen sollen als Temperaturstandards für DTA und DSC geprüft werden.

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(-, -, , , , , ), . . -2 -, Q- 1500 . ( ) — . .

     

Thermoanalytical investigations of thallous nitrate

Thallous nitrate was investigated using TG, DTA, and DSC in conjunction with gas chromatography and X-ray diffraction analysis. TG showed a weight loss beginning at 380° with a 50 percent loss by 520°. This weight loss was demonstrated to be caused by boiling rather than thermal decomposition. The DTA extrapolated onset temperature for the boiling was 467°. Two solid-solid transition points and the melting point were determined by DTA to be 77, 145, and 207°, respectively. Heat of transition values determined by DSC were 0.15 kcal/mole at 77°, 0.87 kcal/ mole at 145°, and 2.18 kcal/mole for the melting at 207°.

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Zusammenfassung Thallium(I)nitrat wurde mittels TG, DTA und DSC, mit Gaschromatographie und Röntgendiffraktionsanalyse gekoppelt, untersucht. TG zeigte einen beginnenden Gewichtsverlust ab etwa 380° und einen Verlust von 50% bis 520°. Es wurde gezeigt, daß dieser Gewichtsverlust eher vom Sieden als von der thermischen Zersetzung verursacht wird. Die aus DTA-Daten extrapolierte Anfangs-Siedetemperatur war 467°. Die Fest-festphasen Übergangspunkte und der Schmelzpunkt lagen, wie durch DTA ermittelt, bei 77, 145, bzw. 207°. Die mittels DSC bestimmten Wärmen der Übergangswerte betrugen 0.15 kcal/Mol bei 77°, 0.87 kcal/Mol bei 145° und 2.18 kcal/Mol für das Schmelzen bei 207°.

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Résumé On a étudié le nitrate de thallium(I) par TG, ATD et DSC conjointement à la Chromatographie en phase gazeuse et à l'analyse par diffraction des rayons X. La TG révèle une perte de masse à partir d'environ 380°, avec une perte de 50 p. c. à 520°. On montre que cette perte de masse est provoquée par l'ébullition plutôt que par la décomposition thermique. La température initiale de l'ébullition, extrapolée à partir des données ATD, est de 467°. Deux points de transition solide-solide ainsi que le point de fusion ont été déterminés par ATD et correspondent aux températures respectives de 77, 145 et 207°. Les valeurs des chaleurs de transition ont été déterminées par DSC: 0.15 kcal, mol^–1 à 77°, 0.87 kcal. mol^–1 à 145 et 2.18 kcal. mol^–1 pour la fusion à 207°.

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, , - . , 380° 50% 520°. , , . 467°. - , , 77, 145 207°. , , 0.15 / 77°, 0,87 / 145° 2.18 / 207°.

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The authors thank F. J. Conrad and W. J. Andrzejewski for gas analysis results and G. T. Gay for X-ray diffraction analyses.This work was supported by the United States Department of Energy.     

Vapor-phase oxidation of 2,6-dimethylpyridine on vanadium-molybdenum catalysts

The catalytic activity of vanadium-molybdenum catalysts in oxidation of 2,6-dimethylpyridine is compared with their adsorption properties and phase composition. The increase of molybdenum content results in the decrease of irreversible adsorption and total conversion of 2,6-dimethylpyridine. The reversible adsorption depends on the phase composition and character of crystalline modifications of MoO₃ in the catalysts.

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2,6- . 2,6-. MoO₃ .