Synthesis and Antitumor Activity of C-2／C-10 Modified Analogues of Docetaxel

Four 10-propionyl docetaxel analogues (lla-d) with 2α-amido substituents were prepared, and their antitumor activity against three solid tumor cell lines and their drug-resistant counterparts were determined.     

熊果酸C-3,C-28位衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

以天然产物熊果酸为原料,经过氧化、酰化、酯化等反应合成了11个未见报道的熊果酸衍生物,其结构经过MS、1H NMR及元素分析确定。以氟尿嘧啶和吉非替尼为阳性对照药,经MTT法对A549和SGC-7901细胞进行初步体外抗肿瘤活性研究。结果表明,目标化合物对两种细胞株的抑制率均明显高于母体化合物,且化合物4b和5a的抑制效果高于阳性对照药,值得进一步研究。     

分子识别中的C-9规律

本文从生物物理的证据、药效与结构的关系,以及物质的物理化学性质与结构的变化规律中,提出脂质化学受体的分子识别中存在 C—9规律,并列举了遵从 C-9作用规律的药物例证,包括结构非特异性和结构特异性的药物,这     

An Unusual Formation of Cyclic Sulfite at C-4 and C-5 Positions of Taxane

An unusual formation of cyclic sulfite at C-4 and C-5 positions of taxane was accomplished by treatment of compound 1 with excess MeSOEC1/Et3N and a possible mechanism was proposed.     

C-3 β-lactam carbocation equivalents: versatile synthons for C-3 substituted β-lactams

An efficient and operationally simple strategy for the synthesis of differently C-3 monosubstituted (9) and disubstituted (10) monocyclic β-lactams is described. This involves reaction of β-lactam carbocation equivalents (8) with an active aromatic, aliphatic and heterocyclic substrates in the presence of a Lewis acid.     

新型C-异戊烯基香豆素的合成

以7-羟基香豆素或7-羟基-4-甲基香豆素为原料,通过异戊烯基化反应合成了四个新的C-异戊烯基香豆素,其结构经1H NMR,IR和MS表征.     

Zinc enolates: C- or O-metallation?

Two methods have been used for the generation of zinc enolates: the reaction of EtZnOMe with enol acetates, and that of lithium enolates with zinc chloride. Most of the zinc compounds prepared proved to be very reactive towards carbonyl functions, and so they cannot be isolated from the EtZnOMe/enol acetate system. The final products of these reactions are polymerisation and self-condensation products and β-diketonates, the latter being formed by condensation reactions of the zinc enolates with an acetate molecule. The structure of [EtZnOMe·Zn(Pac)₂]₂ (HPac = pivaloylacetone, (CH₃)₃CCOCH₂COCH₃), isolated in 20% yield from the reaction of EtZnOMe with CH₃COOC(t-Bu)CH₂, was determined by X-ray diffraction analysis. The compound forms monoclinic crystals, space group P2₁/c, with two dimers in a cell of dimensions a 11.677(4), b 18.299(9) and c 12.719(5) Å and β 117.26(3)°. The structure closely resembles that of the known complex [PhZnOPh·Zn(Pac)₂]₂.The complications involving reactions of zinc enolates with enol acetates were avoided by treating lithium enolates with zinc chloride. Polymerization and self-condensation could be prevented by using the very bulky enolate LiOC(t-Bu)CMe₂. In this way, the corresponding stable zinc enolate RZnCl·THF was obtained as a dissociating dimer. No replacement of the second chlorine atom by an enolate group occurred even when a large excess of lithium enolate was used.The reactivity of the zinc enolates suggests that they contain both zinccarbon and zincoxygen bonds. They are assumed to have a cyclic structure which resembles that of the Reformatsky reagent.     

天花粉蛋白C-端顺序的测定

采用肼解法、乙内酰硫脲法和羧肽酶法检测了天花粉蛋白的C-端氨基酸有二,分别为Met和Ala借计算机辅助的羧肽酶法, 测定了天花粉蛋白C-端顺序, 其结果显示C-端是非均一的, 有两个未端, 分别为-ArgAsnAsnMetOH和-ArgAsnAsnMetAlaOH.这些结论已经从天花粉蛋白的溴化氰降解物中获得游离的Ala, 和从该蛋白的胰蛋白酶酶解物中分离得与该两顺序相符的两个碎片而完全证实.     

Reactivity of Hydroxy and Keto Groups on C-6 and C-17 of 3α,5α-Cycloandrostanes

Convenient methods for preparing several 3,5-cycloandrostanes have been developed in order to synthesize the phytoecdysteroid rubrosterone. Certain of their chemical transformations were studied     

C-藻蓝蛋白复合物能量传递过程动力学

藻类天线系统是多种藻胆蛋白和连接蛋白巧妙构成的有机功能体 .目前藻类天线系统中多种藻胆蛋白高分辨晶体结构已获得测定 ,但这些结构只是来源于孤立态的藻胆蛋白 ,因而 ,藻胆蛋白复合物的研究是了解不同藻胆蛋白之间联系的有效途径 .鉴于目前实验方法的困难 ,利用计算机模拟方法研究了C 藻蓝蛋白复合物内能量传递过程 .计算结果显示出复合物内能量传递的主要途径和动态性质 ;同时通过系统内 2个C 藻蓝蛋白六聚体盘之间激发能传递随时间的分布 ,发现快速的激发能盘间传递过程 .根据时间分辨光谱对激发能传递时间的定义 ,当以零时刻理想δ脉冲光激发第 1个盘中的色团时 ,第 2个盘内激发能上升时间仅几个皮秒 ;第 3盘的激发能上升时间小于 2 0ps .这些结果第一次直观显示出盘间传递的快速过程 ,为完整藻类天线内进行的快速、高效的能量传递提供了合理的解释 .     

电化学合成C-磺酰基化合物的研究进展

磺酰基化合物是一类重要的有机硫化合物,在医药、农药和功能材料等领域中均具有广泛的应用,因此,有效的磺酰基化合物的合成策略已成为化学工作者们广泛研究的热点.有机电化学合成是一种绿色、温和、高效的合成策略,其在磺酰基化合物的合成中显示出了巨大的潜力.本综述介绍了近年来利用电化学手段合成C-磺酰基化合物的反应.按照电化学合成C(sp)-磺酰基化合物、C(sp²)-磺酰基化合物以及C(sp³)-磺酰基化合物的反应进行了分类归纳讨论,并对相应的反应机理进行了阐述,为今后此类反应在有机合成中的应用提供参考.     

Alkylation of C- and N-aminotriazoles with α-iodoketones

C- and N-Amino-1,2,4-triazoles react with 1-iodopropan-2-one in the absence of bases and phasetransfer catalysts (40°C, 9-12 h) to furnish 3-amino-1,4-bis(2-oxo-propyl)-4H-1,2,4-triazolium triiodide and 4-amino-1-(2-oxopropyl)-4H-1,2,4-triazolium iodide. The alkylation of 1,2,4-triazol-4-amine with 1-iodopropan-2-one and 1,3-diiodopropan-2-one in the presence of elemental iodine led to the formation of 4-amino-1-(2-oxopropyl)-4H-1,2,4-triazolium triiodide and 2-oxopropane-1,3-diylbis(4-amino-4H-1,2,4-triazolium) bis(triiodide). Triiodides are oily fluids possessing electric conductivity of 1.1 × 10^?3 Ω m^?1 opening the route to new types of electroconducting ionic liquids.     

环孢菌素中新C-9氨基酸的合成研究

新C-9氨基酸是免疫抑制剂环孢菌素中新发现的一个非常见氨基酸,它在环肽分子的生物活性中具有决定性的作用。已有的研究表明,改变C-9氨基酸的结构或用其它常见氨基酸代替,对形成的环孢菌素类似物的生物活性有很大的影响。由于从环孢菌素的降解中不能得到游离的C-9氨基酸,所以人们只能用合成的方法来制备它。     

三级醇的脱水及C-乙酰化反应

冰乙酸—乙酸酐—高氯酸体系通常用作醇的快速乙酰化,也曾用于醇的脱水反应,但我们发现三级醇类化合物在上述体系中可以形成双键的乙酰化产物,收率颇高,因此,我们做了一些探索。     

C-糖苷核糖酸及核糖醛的合成

为了探讨C-糖苷高效、简便的合成方法,分别以D-核糖和2,3-O-异丙叉基-D-核糖为原料,与膦叶立德进行Wittig-Michael加成串联反应,然后不同碱处理,一锅法高产率立体专一性地合成相应的(2,3-O-异丙叉基)-β-C-D-核糖乙酸乙酯和(2,3-O-异丙叉基)-β-C-D-核糖乙酸;所得酯经DIBAL-H低温还原,得相应的核糖基醛衍生物;以D-木糖为原料,经1,2-羟基保护成缩丙酮,3,5-位二羟基三氟甲磺酰基化、叠氮化,1,2-羟基脱保护,然后经与膦叶立德Wittig-Michael加成串联反应,碱处理,高产率、立体专一性地合成了含两个叠氮基的β-C-D-核糖乙酸.提供了一种C-糖苷及氨基C-糖苷快捷、高效、简便的合成方法.化合物结构经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS等确证.     

锰C-抗坏血酸甲醛-化学发光体系的研究

实验观察到锰 氧化抗坏血酸可以产生弱的化学发光 ,甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用 ,据此建立了测定抗坏血酸的流动注射化学发光分析法。方法的检出限为 2× 1 0 -8mol/L抗坏血酸 ;线性响应范围为 6 .0× 1 0 -8～ 2 .0× 1 0 -5mol/L。对 1 .0× 1 0 -6mol/L的抗坏血酸进行 1 1次测定 ,相对标准偏差为 2 3%。该方法已成功应用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定 ,结果与药典方法测得值一致     

Mitsunobu反应简便合成呋喃糖基苯并咪唑C-核苷

以不保护的五、六元单糖与邻苯二胺反应,得到中间体多羟基链苯并咪唑.进一步,利用Mitsunobu反应,分子内脱水合成了构型翻转和构型保持的呋喃糖基苯并咪唑C-核苷. Mitsunobu反应良好的区域选择性,为呋喃糖基苯并咪唑C-核苷的合成提供一个有效方法.     

四环素C-2位Mannich反应的研究

报道了四环素C-2位与伯胺、仲胺反应形成Mannich碱的简便方法:四环素盐酸盐在甲醇和水溶液中与伯胺反应,生成二级Mannich碱;四环素在叔丁醇中与仲胺反应,生成三级Mannich碱。合成了10个化合物,其中8个未见报道,并对所合成化合物的结构进行了表征。     

孕甾烯酮的C-15羟基衍生物的生物合成

近年来,人们从海洋生物中分离出多羟基甾体化合物,而且发现海星中存在尤为最多[1,2],并具有较强的生理活性,这引起了人们在甾体骨架上立体选择引入羟基的极大兴趣.用化学合成方法在C-15引入羟基,反应条件要求较高,合成步骤也较复杂[3].