离聚体的结构表征：Ⅱ.含氟离聚体的FT—IR研究

本文报导了以甲基丙烯酸氟醇酯-丙烯酸共聚物为基础的羧酸型钙、钠离聚体在不同温度及时间下的FT-IR图谱的变化规律。探讨了在离聚体聚集态中钙、钠离子的局部配位形式及结构。     

离聚体的结构表征——Ⅳ.径向分布函数法测定含氟锌离聚体的微观结构

本文报道用径向分布函数法对含氟的锌离聚体微现结构进行分析。从所测得的干涉函数、双体相关函数及径向分布函数等结构参量可知,锌离聚体的离子微区是由四配位锌氧四面体结构单元构成,配位数为4,Zn~(2+)-O键长2.24A,离子微区尺寸约为10.47A,其可能结构模式如图6所示。     

离聚体溶液

离聚体（ionomer）是指含离子基团低于15mol％的聚合物，这些离子基团能聚集成多重离子对[1]或离子簇[2-6]，使大分子链发生物理文联形成聚集体，导致性质起很大变化。例如常温下因物理交联而具有良好弹性，而高温时物理交联被破坏而具有流动性，所以离聚体能制成热塑性弹性体。由于物理交联存在，离聚体不能轻易溶于非极性溶剂中；由于离子含量低，又不易溶于水或其它强极性溶剂中．因此，尽管离聚体固体的研究和应用已有40多年的历史，但有关溶液研究的报导到70年代末才见发表[7-9]，近10年取得较大进展，其独特的粘度关系使人们考虑利用…     

3,4-聚异戊二烯的磺化反应及其离聚体的结构研究

本工作合成了磺化的3,4-聚异戊二烯及其离子聚合体,IR和NMR谱图证明对3,4-聚异戊二烯的磺化反应是成功的,并且磺酸基团主要与3,4-链节的侧基双键发生反应。WAXD对磺化3,4-聚异戊二烯及其离聚体的研究表明,磺化度的增加使离聚体的结晶能力降低,SAXS结果表明,在离子含量为3.29mol％的离聚体中,未观察到离子簇聚集,只观察到多重离子对的散射。     

离聚体的结构表征——Ⅴ.含氟离聚体中离子微区稳定性的研究

本文用DSC方法研究了羟酸型含氟离聚体中不同金属离子种类、可离子化基团含量、配位结构单元构型及离子微区大小对离聚体中离子微区稳定性的影响。实验表明:离聚体中金属离子配位能力愈强,羟酸含量愈高,离子微区尺寸愈大,则相应离聚体中离子微区稳定性愈大。铅高聚体>锌离聚体>钙离聚体>钠离聚体。     

红外光谱法研究离聚体中离子聚集状态

红外光谱法研究离聚体中离子聚集状态冯克，高洪涛，李卓美，阎荣江（中山大学高分子研究所，广州，５１０２７５）（中国科学院长春应用化学研究所）关键词离聚体，红外光谱，离子聚集离聚体是指含有１５ｍｏｌ％以下离子基团的聚合物，依离子含量高低，离子聚集状态分为...     

不同软段结构的双离子型聚氨酯离聚体

本文讨论了以聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)以及聚丁二烯(PBD)为软段,以4,4’-二异氰酸二苯甲烷(MDI)和N,N-二羟乙基甲胺(MDEA)为硬段的链段型聚氨酯的合成。并通过MDEA中的第三胺与Υ-丙磺内酯反应,转化为双离子型离聚体。用差示扫描量热、红外光谱、动态力学性能以及应力-应变等实验方法研究了化学组成和氨磺化程度对材料相分离程度,力学性能和形态结构的影响。结果表明,离子化后的材料力学性能有很大的改善。对PBD为软段的材料,离子化只能提高硬段“微区”的内聚能,而对PEO、PPO为软段的材料,还能大大提高软、硬相的相分离程度。     

磺化聚苯醚离聚体的溶液性质

研究了磺化度为20.9mol％的磺化聚苯醚(S-PPO)的钠盐和锂盐在四氢呋喃/甲醇混合溶剂中的离聚体行为。S-PPO离聚体在溶液中的链聚集状态与聚合物浓度、阳离子半径密切相关。当Na-SPPO的浓度高于3g/dL时,在30～40℃范围内其聚集度DA与浓度C的关系为:DA=ke~(εc)常数K和β分别表示为与发现链聚集的起始浓度和链聚集速率相关的常数。     

离聚体的结构表征 Ⅲ.EXAFS法测定含氟的铜离聚体的精细结构

本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu~(2+)—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu~(2+)—Cu~(2+)配位,Cu~(2+)—Gu~(2+)间距为2.64A。平面四方形的配位结构单元Cu~(2+)—O的配位数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。     

阴离子型离聚物的研究进展

参考近年来文献资料,总结了磺酸型、羧酸型、膦酸型等阴离子型离聚物的合成方法,对离聚物的几种重要聚集态结构模型进行了介绍,对于文献报道的各种模型在应用方面的不足之处也进行了总结。对于离聚物形态结构,介绍了有关微相分离方面的研究以及利用电镜技术得到的新突破。在离聚物的溶液性质方面,介绍了溶液粘度和溶剂作用的相关研究。对于离子对含量和类型等因素对离聚物力学性能和玻璃化转变温度的影响进行了总结,最后指出了离聚物尚需进一步研究的问题。     

离子交联型聚合物的离子聚集形态研究进展

系统评述了离子含量、抗衡离子、离子基团、基体近程链结构(柔顺性、介电常数、基团空间位阻、支化、共价交联)、中和度、离子沿主链分布结构、环境条件(温度、溶剂、水分)及制备历史(熔融压制、溶液铸膜、再沉淀、高温退火)等对离子交联型聚合物(以下简称离聚物)的离子聚集形态(参与聚集离子比例、离子簇的形状、尺寸、聚集数、数密度、分布及内部配位结构)的影响。在此基础上,指出离子簇内部是否存在原子的有序排列、离聚物低温差示扫描量热(DSC)吸热峰的起源、现有离子跃迁理论的缺陷及基体远程链结构—分子量对离子簇形态的效应为当前亟待解决的离子聚集形态方面的四个基本问题。尤其对于离子跃迁理论的扩展与完善提出了建议:不仅要考虑离子相互作用强度这一结构因素,亦须涵盖离子簇聚集数(离子簇近围的链段紧密堆砌程度)及离子簇数密度(离子交联密度)这两个形态因素,如此才能合理诠释或预测离聚物的结构-性能关系。     

离聚物的缔合与络合

本语文对与离聚物材料的研究和开发相关的离聚物的缔合与络合这两个基本问题作了评述,强调了离聚物的结构与缔合和络合的影响。此外,还对由离子作用和氢键作用所导致的 事作用了比较和讨论。     

聚乙烯接枝马来酸盐离聚体FTIR的研究

以聚乙烯－马来酸酐接枝共聚物为基础，合成马来酸型的碱金属（Ｎａ和Ｋ）、碱土金属（Ｍｇ和Ｃａ）及过渡金属（Ｚｎ和Ｃｄ）离聚体，详细研究了它们在不同中的度下的ＦＴＩＲ光谱的变化规律，探讨它们的形成的机理及其聚集态的结构膜型。     

含Schiff碱基囊泡双分子膜的聚集结构与相变

研究表面活性剂分子在水溶液中的聚集行为对模拟生物膜功能和研究分子间相互作用具有重要意义"'．用于形成囊泡双分子层的表面活性剂主要是类似天然磷脂的双烷基链两亲分子,单烷基链两亲分子在引人刚性基团时亦可形成双分子膜k'．含SChiff碱基两亲分子在水溶液中的聚集性质及间、尾链长度对SChiff碱基构象的影响已有报道"'．本文报道了这类分子的另一种重要成膜性质,即改变制备条件,可选择性地得到不同聚集结构和相变温度的双分子膜·实验中所用成膜分子为：CH。（CH。）。;OPh-N-CH－PhO（CH;）n;N"（CH。）。Br－（m-4;n-…     

Modification of Polylactic Acid by Reactive Blending with Functionalized Imidazolium-based Ionomers and Epoxy-containing Additives北大核心CSCD

Aiming to tackle the serious brittleness problem of polylactic acid（PLA）,PLA-based multiphase blends are prepared by melting reactive blending with hydroxyl functionalized ionomer as the toughening agent and compatibilizer containing epoxy groups. The structures and properties of the blends are characterized by scanning electron microscopy（SEM）,Fourier transform infrared spectrometer（FT-IR）,differential scanning calorimetry（DSC）and mechanical properties tests. The synergistic compatibilization and toughening effects of epoxy soybean oil （ESO）,polyethylene glycol diglycidyl ether （PEGDE）and ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate （AX8900） terpolymer are compared and analyzed. The results show that the compatibilization effect is closely related to the content and position of the epoxy group in the additives,which presenting different toughening effects. The addition of AX8900 can effectively improve the toughness of the blend system to obtain balanced mechanical properties. However,ESO tends to lead to crosslinking,which limits the toughening efficiency. PEGDE mainly shows a plasticizing effect,leading to the reduction of tensile strength. The results demonstrate modification of the PLA blends by reactive blending with different epoxy additives and hydroxy-containing polymers is an effective strategy for the development of high-performance biobased PLA materials. © 2022, Science Press (China). All rights reserved.     

POE incorporation into ionic clusters of ionomer and ion-conduction behaviors

Poly(oxyethylene) (POE) was incorporated into the ionic clusters of ionomers, ethylene and methacrylic acid (7.2% neutralized with KOH) copolymer membrane. The changes of properties were studied from SAXS, DSC, IR and ionic conductivity. The IR study suggested that the coordinated structures in ionic clusters of the membrane were destroyed by POE incorporation, and also SAXS suggested that ionic clusters were swollen by POE incorporation. The ionic conductivity, a carrier being K⁺ in this system, increases from 10^?16 S/cm to 10^?9 S/cm at 30°C by the incorporation of POE (20.5 wt%). On the other hand, a large amount of POE (63 wt%) could be incorporated into ionomer membrane by the esterification of methacrylic acid groups (93%) with POE. When LiClO₄ was added, ionic conduction occurred in the phase-separated POE domain, which had a low glass transition temperature (?55.2°C), showing an ionic conductivity 2.6 × 10^?6 S/cm at 25°C.     

Meso-Chloro-Substituted Indodicarbocyanines: Aggregate Behavior,Electrochemical Properties,Crystal Structure and Photographic Performance

The correlation of photographic performance of meso-chloro-substituted indocarbocyanine dyes having different substituent groups with their electrochemical properties and aggregation behavior in solutions and crystals and on emulsion grains was investigated. The experimental results indicate that the dyes form easily H-rather than J-aggregates no matter what they arc on AgBrI emulsions or in solutions and crystals. All the lowest vacant electronic energy level of the dyes, E_LV, are much lower than the energy of conduction band of AgBrI (E_CB)(-3.23 ev), so it is very easy for the dyes to trap electrons from the surface of silver halide, leading to strong desensitization by the electron-trapping process. The desensitization by the dyes depends fundamentally on their amount and structure, especially on the nature of substituents.     

温度对牛胶原聚集态的影响

本研究采用酶解法制备了牛胶原。分别用粘度法、紫外分光光度计、红外光谱和原子力显微镜分析方法,考察了不同温度下胶原的物理化学特性。实验结果表明:粘度法和紫外分光光度计测定的胶原溶液的变性温度约为38℃;红外光谱测定表明,随着温度的提高,胶原膜在1650cm-1的吸收峰减弱;原子力显微镜实验表明了在40℃时牛胶原分子由螺旋结构的长链断裂为小链段和一些小碎片,说明此方法制备的胶原在40℃以上其三股螺旋结构将被破坏。     

芴-氮杂萘酮-聚芳醚酮离聚物的合成与性能

以双酚芴、双酚A型二氮杂萘酮、二氟二苯酮和二氟二苯酮磺酸钠为原料, 通过调整4种单体的比例以及加料顺序控制缩聚反应, 制备了一系列具有不同离子交换容量的含芴和二氮杂萘酮联苯单元的嵌段聚芳醚酮, 简称芴-氮杂萘酮-聚芳醚酮离聚物. 采用黏度测试、傅里叶衰减全反射红外光谱(FTIR-ATR)、氢谱(1H NMR)和热失重(TGA)等分析方法, 对不同结构的芴-氮杂萘酮-聚芳醚酮离聚物的分子量、结构及热稳定性进行了表征. 实验结果表明, 采用控制缩聚法能够制备出不同离子交换容量的高分子量芴-氮杂萘酮-聚芳醚酮离聚物, 该系列离聚物具有良好的热稳定性. 对该系列离聚物膜进行了抗氧化性、水解稳定性、吸水率、耐醇性、离子交换容量和质子传导率测试. 测试结果表明, 该系列离聚物具有良好的抗氧化性、水解稳定性、耐醇性、质子传导率和适当的吸水率.