相同软硬段质量配比聚醚酯弹性体PEG/PBT的结构与表征

以熔融缩聚法合成了一系列聚乙二醇(PEG)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚醚酯热塑性弹性体,用NMR,FTIR,DSC及力学性能测试等方法表征了材料的结构及性能.讨论了在相同软硬段质量配比下,不同软硬段长度对材料性能的影响.结果表明,随着软段PEG长度增加,硬段PBT长度相应增长,弹性模量基本保持不变,抗拉强度、屈服应力及特性粘度增加.     

聚乙二醇—硝酸镧配位聚合物的表征研究

以聚乙二醇(PEG)为配位体,首次合成了三价稀土金属镧与PEG的配位聚合物。实验测定了该配位聚合物的红外光谱、示差扫描量热谱(DSC)、热失重分析(TGA)和凝胶渗透色谱(GPC),并就配位反应、热分解以及配位前后分子流体力学体积的变化进行了讨论。     

一种用于FDM型3D打印的改性PBT

以对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(PIA)、癸二酸(SA)和1,4-丁二醇(BDO)为原料,通过直接酯化和减压缩聚的方法制备了一种适合熔融沉积打印(FDM)型3D打印的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)——聚对苯二甲酸间苯二甲酸癸二酸丁二醇酯(PBTIS)。采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、黏度计和熔体仪、万能电子拉力机和冲击试验机分别研究了其热性能、流变性能和力学性能。研究表明:当n(PTA)∶n(PIA)=7∶3,SA的物质的量分数为3%~5%时,PBTIS具有合适的熔点、良好的拉伸强度和弯曲强度及悬梁缺口冲击强度等力学性能。用桌面拉丝挤出机将PBTIS样品制成卷材并用3D打印机打印,结果表明其可以流畅地打印出所设计的三维物件。     

两亲性聚乙二醇桐油酸酯聚合物合成和性能研究

以桐油酸(ESA)和聚乙二醇(PEG)为原料,合成了一种新型的两亲性聚合物聚乙二醇-桐油酸酯(PEG-ESA)。通过红外光谱、质谱和核磁共振光谱法对产物进行表征。利用表面张力法和荧光探针法探究聚合物溶液相关性质,测定不同条件下两亲性聚合物胶束的zeta(ζ)电位和粒径。实验结果表明:利用表面张力法测得PEG-ESA临界胶束浓度(CMC)为1.1×10-5g/L;芘可以增溶于聚合物胶束中;在一定条件下聚合物的胶束可以稳定存在且粒径可达纳米级,为其用于药物缓释提供实验依据。     

聚乙二醇/聚对苯二甲酸丁二醇酯聚醚酯弹性体的合成与表征——不同硬段长度对材料性能的影响

以熔融缩聚法合成了一系列基于聚乙二醇 (PEG) 聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)的聚醚酯热塑性弹性体 ,用NMR、IR、DSC及力学性能测试等方法表征了材料的结构及性能 .讨论了在相同软段长度情况下 ,不同硬段长度对材料结构与性能的影响 .实验表明 ,随着体系中硬段PBT长度的减小 ,弹性模量、抗拉强度降低 ,特性粘度、吸水量及断裂形变量增加 ,材料性能良好可调     

聚乙二醇共聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成及在生物材料中的应用

综述了聚醚酯热塑性弹性体聚忆二醇／聚对苯二甲酸丁二醇酯（PEG／PBT）的合成、组成与性能关系及其在组织工程和药物缓释体系等方面的应用研究进展。PEG／PBT是一类力学性能优良、可降解和生物相容性良好、极具应用潜力的生物材料。     

点击化学法制备含有肉桂酸酯基团的线性聚合物的研究

利用点击化学方法合成了一种侧链上含有肉桂酸酯基团的线性聚合物,利用核磁共振(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热分析(DSC)等方法对该聚合物的结构和性能进行了表征。DSC谱图显示,在170℃附近出现一个明显的放热峰,通过进一步的实验证明,该放热峰是由聚合物侧链上残余的叠氮基团与肉桂酸酯基团上的碳碳双键发生反应引起的。另外,实验证明,通过稀盐酸处理,可以消除聚合物中残余的叠氮基团。     

国内外常用降凝剂成分分析及性能表征

采用红外光谱法、凝胶色谱法、超导核磁共振波谱法、皂化滴定法以及气相色谱-质谱法等对国内外10种常用柴油降凝剂进行了成分分析,以寻找其成分对降凝剂性能的影响。结果表明:10种柴油降凝剂均属乙烯-乙酸乙烯酯聚合型降凝剂,样品聚合物部分相对分子质量较低,乙酸乙烯酯聚合物的质量分数一般在27%～37%之间,样品溶剂为重芳烃、以C₁₀为主的烷烃或者它们的混合物。其中,国外产品的相对分子质量较高（M_r>3 700）,乙酸乙烯酯聚合物质量分数大于30%,且溶剂添加了少量含氮类分散剂。     

甲基丙烯酸-4-羟基孔雀绿酯的合成及其共聚物的研究

合成了甲基丙烯酸－4－羟基孔雀绿酯并用傅立叶变换红外吸收光谱、核磁共振谱、元素分析以及TGA－DTA分析对该化合物进行了表征，证明了其结构，将该单体与丙烯酸乙酯共聚，并用UV－Vis证明了该单体与丙烯酸酯类进行自由基共聚的可能性。另外，将该单体与甲基丙烯酸甲酯共聚，成功地将该单体引入聚合物中，用TGA聚合物的稳定性进行了研究，用DSC对聚合物的热转变进行了分析，聚合物Tg由均聚物的96℃上升到4．1％CPMMA的108℃，对4．1％CPMMA的水解性能也进行了初步的研究，发现其水解反应发生得很慢。     

环氧丙烷聚醚三元醇/聚乳酸嵌段共聚物的合成与性能

以低不饱和度环氧丙烷聚醚三元醇与L型及DL型丙交酯为原料, 合成了不同单体物质的量比的聚醚与聚乳酸嵌段共聚物. 采用FTIR, 1H NMR, GPC对共聚物的结构进行了表征; 用DSC, DTA对共聚物的玻璃化转变温度、熔点及热分解温度进行了研究. 结果表明, 丙交酯在聚醚多元醇端羟基的引发下发生开环反应, 得到聚环氧丙烷L型乳酸(POLLA)或聚环氧丙烷DL型乳酸(PODLA)二嵌段共聚物. POLLA二嵌段共聚物具有结晶能力, 且随着L型聚乳酸链段的增长而增强. PODLA二嵌段共聚物为非晶态聚合物. 两种共聚物的玻璃化转变温度与共聚物的组成有关, 其值介于聚醚和聚乳酸玻璃化转变温度之间. 与聚醚三元醇相比, 二嵌段共聚物的耐热性得到提高, 其热分解温度提高了30～60 ℃, 约为235～262 ℃. 共聚物的结构和组成对材料的热降解机制有很大影响. PODLA在高温区发生热氧化降解.     

1,1,1-三羟基丙烷为核的三臂星型聚乙二醇合成及表征

以1,1,1-三羟甲基丙烷与过量癸二酸二乙酸酐反应,制得了端羧基的三官能度小分子核三癸二酸三羟甲基丙烷酯(TMP-SK3).在辛酸亚锡催化下,以二苯醚为共沸脱水剂,将三官能度小分子TMP-SK3作为偶联剂,进一步与不同分子量的端羟基聚乙二醇(PEG)和聚乙二醇单甲醚(PEGm)缩合,减压下共沸脱水,制备了以TMP-SK3为核,PEG或PEGm为臂的三臂星形大分子.通过1H-NMR,DSC,GPC,XRD等手段对所得聚合物进行了表征.DSC测试结果表明,与线型聚乙二醇相比,三臂星型聚乙二醇由于TMP-SK3核的存在,不仅影响聚乙二醇的结晶速度,同时也影响结晶的完善程度,导致其结晶温度和结晶熔融温度发生变化.     

Degradable Polymers. IV. Degradation of Aliphatic Thermoplastic Block Copolyesters

Three block copolymers of poly(ethylene succinate) and poly(tetramethylene glycol) with about 20, 54, and 59 mol% polyether have been prepared and subjected to hydrolytic degradation at 37°C. The sample containing 59 mol% showed drastic changes in the properties after 3 months of degradation, whereas the other samples exhibited only minor changes. The tensile strength was completely lost, the molecular weight had decreased to 7% of the original value, and the crystallinity (measured as heat of fusion) had more than doubled. IR and ¹H-NMR analyses showed that the rates of release of the different polymeric blocks varied throughout the period of hydrolytic degradation. Fibers of the block copolymer poly(ethylene succinate)/poly(tetramethylene glycol) with poly(tetramethylene glycol) fractions ranging from 20 to 50 mol% have been analyzed by ¹³ C NMR to determine the molecular weights of the PES blocks and by reflection IR, ESCA, and SEM to investigate the surface composition. The molecular weights of the polyester blocks were inversely proportional to the mol% of polyether, and the values were in agreement with theoretical calculated values. The surface concentration of the polyether was found to be higher than that in the bulk and also independent of the mol% polyether in the range of study. A degradation mechanism is proposed which involves a combined effect of surface erosion and hydrolytic attack on the ester linkages connecting the amorphous polyether and the crystalline polyester blocks.     

氧亚甲基连接的聚氧乙烯电解质

<正> 聚氧乙烯(PEO)和锂盐混合后具有聚合物电解质(Polymer electrolyte)的离子导电性,可用于制作高能量密度薄膜固体电池。存在的问题是因聚氧乙烯导电发生在非晶区,而未经改性的聚氧乙烯在室温下结晶度X_c>70％,必须在熔化时才具有良     

聚(丙烯腈-甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯-丙烯酸锂)的制备与表征

采用乳液聚合方法制备了锂离子电池凝胶电解质用丙烯腈-甲氧基聚乙二醇(350)单丙烯酸酯-丙烯酸锂共聚物. 利用红外光谱(IR), 差示扫描量热法(DSC)对共聚物结构进行了表征. 利用倒相法制备了共聚物微孔膜, 使聚(丙烯腈-甲氧基聚乙二醇(350)单丙烯酸酯)共聚物的溶解性能得到了显著提高, 同时, 还改善了膜的收缩性. 采用交流阻抗方法测试了凝胶电解质膜在室温下的电导率, 结果表明, 该凝胶电解质具有较高的离子电导率, 能满足现有锂离子电池使用要求.     

Degradable Polymers. III. Synthesis and Characterization of Aliphatic Thermoplastic Block Copolyesters

A group of new block copolymers has been synthesized and characterized. The copolyesters were step-polymerized with six different poly-ether feeds, ranging from 21.1 to 53.3 mol%. The resulting polyethylene succinate)-b-poly(tetramethylene glycol) (PES/PTMG) polymers were characterized by GPC, DSC, IR, and NMR, and tensile strength measurements were performed. The molar composition of the polymers was determined by NMR and also correlated with IR. The compositions of the polymers agree well with those expected from the composition of the feed. Fibers for tensile strength measurements were extruded, and samples for dynamic mechanical tests (DMTA) were compression molded. The crystallinity, the melting temperature, the fiber strength, and the elastic bending modulus decreased with increasing polyether content, whereas the breaking strain increased.     

AB型两亲聚L-谷氨酸-苄酯-聚乙二醇嵌段共聚物的合成与表征

利用L 谷氨酸和苯甲醇反应制备了L 谷氨酸 苄酯 ,然后将其与三聚光气反应制备了N 羧基 L 谷氨酸 环内酸酐 (NCA) .以聚乙二醇单甲醚 (MPEG)为原料 ,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚 (MPEG NH2 ) ,并以此作为引发剂 ,引发NCA开环聚合 ,合成了不同分子量的聚L 谷氨酸 苄酯 聚乙二醇单甲醚 (PBGM )嵌段共聚物 .利用IR、1 H NMR、DSC、GPC等方法对共聚物结构进行了表征 .结果表明 ,MPEG NH2 引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物 ,通过1 H NMR谱得到共聚物组成及数均分子量 ;随着共聚物中MPEG含量的增高 ,聚L 谷氨酸 苄酯的亲水性有所改善     

新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

用马来酸酐和聚乙二醇1000合成具有反应活性端基的聚乙二醇,用红外与核磁共振进行了表征,并用其对环氧丙烯酸树脂进行改性;研究反应温度、反应时间对反应及产物性能的影响;用红外对反应性聚乙二醇和环氧丙烯酸树脂的固化物进行分析.结果表明,反应性聚乙二醇参与了环氧丙烯酸树脂的固化反应,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段,显著地提高了环氧丙烯酸树脂的冲击强度.     

Structural effects on polyether cationization by alkali metal ions in matrix-assisted laser desorption/ionization

Structural effects on polyether cationization in matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) are investigated using three different polyethers: PEG (polyethylene glycol), PPG (polypropylene glycol), and PTHF (polytetrahydrofuran). This study was performed using equimolar cesium and lithium chlorides as the cationizing agent. It was observed that the polyether structure variation led to a substantial change in polyether selectivity for alkali metal ion complexation. Moreover, it was found that like PEG, PPG displays a different selectivity for Cs⁺ and Li⁺ with different matrices. Discussion of these results and their implication in MALDI are given.     

乙二醇及聚乙二醇的酯化反应研究

本文用氯乙酰氯(CAC)分别与乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇及六种不同分子量的聚乙二醇反应,合成了相应的酯类产物,测定了产物的折光率、表面张力等物理常数,用IR和~1H-NMR研究了产物的结构表征.并较详细地讨论了各种因素对CAC与聚乙二醇400的反应的影响.