非线形嵌段共聚物的合成

主要介绍了非线形嵌段共聚物,如星型嵌段共聚物、杂臂星型共聚物、梳型聚合物等的合成方法,包括多官能团引发剂法、大分子引发剂法等。各种活性聚合方法,如阳离子开环聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基聚合等都可以用于合成非线形嵌段共聚物。     

以偶氮二异庚腈为引发剂的丙烯腈的低温溶液共聚合

以偶氮二异庚腈为引发剂, 丙烯腈、衣康酸和丙烯酸甲酯为三元共聚体系, 在二甲基亚砜中进行低温溶液共聚合, 合成了高分子量的聚丙烯腈树脂. 通过正交设计的方法研究了反应温度、单体浓度和引发剂浓度等因素对分子量和单体转化率的影响, 得出了相应的最佳工艺配方. 采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱等方法对共聚物进行了表征. 结果表明, 降低聚合反应温度和引发剂的用量以及提高单体浓度均有利于提高共聚物的分子量, 其中引发剂浓度对分子量的影响最为显著.     

大分子引发剂用于合成嵌段液晶共聚物的新进展

前有多种制备嵌段液晶共聚物的方法，采用大分子引发剂合成嵌段液晶共聚物，方法简单且易于实施，越来越受到人们的青睐。综述了由大分子引发剂合成嵌段液晶共聚物方面取得的新进展。     

组装-聚合法制备聚苯乙烯-聚丙烯酸胶束和凝胶

通过苯乙烯和丙烯酸单体的预组装再聚合的制备方法,在不改变共聚物浓度的前提下制备了共聚物胶束溶液和凝胶,探讨了引发剂(偶氮二异丁腈)浓度对生成的共聚物的聚集体结构以及分子结构的影响.利用核磁共振氢谱、扫描电子显微镜和透射电子显微镜等表征了共聚物的分子结构和聚集行为,此外,借助耗散粒子动力学方法模拟了该体系,辅助实验阐明了不同引发剂浓度下生成的共聚物聚集体结构及相对应的共聚物分子结构,在此基础上,利用动态机械热分析和流变学的表征技术,研究了共聚物胶束溶液和凝胶的流变特性.结果表明,在单体浓度不变的情况下,高引发剂浓度时该体系趋于形成平均嵌段长度较长的两嵌段共聚物,生成稳定的胶束溶液,而低引发剂浓度时趋于形成交替共聚物,得到物理凝胶,耗散粒子动力学模拟得到了与实验一致的结果.流变学表征发现胶束体系和凝胶体系均呈现剪切变稀行为,并确定了凝胶体系的凝胶点及恢复性.     

用大分子引发剂法制备嵌段共聚物

主要介绍了用大分子引发剂法制备嵌段共聚物的方法。大分子引发剂是从已商品化的功能聚合物制得或用其它活性聚合方法合成。从单封端的端羟基聚合物、其它单官能团或双官能团聚合物以及双功能基团缩聚物制得大分子引发剂．然后用于原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧稳定自由基聚合以及可逆加成裂解链转移(RAFT)聚合等．可制得结构可控、分子量分布窄的嵌段共聚物。     

C60与甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备及光电导性能的研究

通过自由基聚合的方法制备了一系列甲基丙烯酸甲酯和C₆₀的共聚物,实验结果表明,增加引发剂的含量可以大大提高共聚物的产率。用元素分析、GPC和DSC等方法对共聚物进行表征。首次尝试研究了不含导电高分子的C₆₀共聚物体系的光电导性能,结果表明,该类共聚物光电导性能良好。     

用ATRP法和RAFT法制备线形嵌段共聚物

嵌段共聚物是将不同性质的聚合物连接在同一分子内，表现出特殊的性质，受到高分子科学家及工业部门的广泛关注。本文简要介绍了嵌段共聚物的结构、性能以及可能的应用。它有多种制备方法，这里着重介绍近年来通过原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-裂解链转移(RAFT)法制备嵌段共聚物的研究现状和进展情况。对于加料顺序、大分子引发剂末端基团、单体的反应活性以及大分子引发剂的引发效率、配体种类、大分子链转移剂的链转移常数等对嵌段共聚反应的影响也进行了讨论。     

“活”的α-甲基苯乙烯共聚物:聚合反应新化学和材料工程新技术

高于临界聚合反应温度时,α-甲基苯乙烯(AMS)单体和其聚合物处于聚合-解聚平衡.基于AMS聚合物在受热时可裂解生成大分子链自由基的特性,提出了含AMS结构单元的共聚物是一种"活"的,可作为大分子自由基引发剂的概念,并通过实验对AMS共聚物的引发性能和应用进行了研究.首先,合成了AMS与(甲基)丙烯酸酯类单体、丙烯酸、苯乙烯和马来酸酐等的共聚物.然后以上述共聚物为大分子引发剂,在90℃引发(甲基)丙烯酸酯类单体和苯乙烯等的本体聚合、溶液聚合和乳液聚合,得到了嵌段共聚物.用ESR谱证明了AMS的共聚物在加热时能裂解生成以碳原子为中心的大分子链自由基.此外,在聚合物的熔融共混中,AMS分解产生的大分子链自由基通过偶合反应形成接枝链,原位生成相容剂.AMS共聚物还可以对碳纳米管及无机粒子进行表面原位接枝改性.AMS共聚物是一类无小分子残留的绿色自由基引发剂,可以用于低成本制备两嵌段共聚物,也可以用于聚合物的熔融共混增容.     

α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及其引发的甲基丙烯酸甲酯的无皂乳液聚合

以α-甲基苯乙烯(AMS)、马来酸酐(MANH)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自稳定沉淀聚合法合成了α-甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚物,再将其皂化后得到具有引发和乳化双重作用的共聚物.该共聚物可以作为大分子引发剂再引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液聚合.采用扫描电镜、红外光谱仪、乌氏黏度计等仪器对AMS-MANH共聚物以及乳液聚合产物进行了表征.结果表明,乳液聚合产物是以PMMA为主长链,AMS和MANH低聚物为短链的嵌段共聚物.单体最高转化率可达到85%,特性黏数在80 mL/g左右.乳胶粒子粒径在150～200 nm之间.聚合速率随着引发剂浓度的增加而增大,聚合物的特性黏数随着转化率的提高基本呈线性增大.     

PVC／PE交联共混体系的动态力学研究

在ＰＶＣ／ＰＥ共混体系中加入交联剂和引发剂能产生ＰＶＣ－ＣＯ－ＰＥ共聚物，这种共聚物在共混物中可起到增容剂的作用。通过动态力学分析和扫描电镜研究了ＰＶＣ／ＰＥ交联共混体系的相容性。发现引发剂、交联剂、稳定剂和增塑剂等对共混物中的交联反应均有较大的影响。     

Mn^3＋引发淀粉与丙烯腈接枝共聚物的研究

用过渡金属离子或其配合物引发淀粉的接枝共聚是一个饶有兴趣的课题。Ce~(4 )离子引发淀粉与烯类单体的接枝共聚已有广泛报道。Mehrotra等用稳定的[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与烯类单体的接枝共聚取得了满意的结果。本文报道用电镜,x-射线衍射和热重分析等方法对这一接枝共聚物的形态、结构和热稳定性的研究结果。     

淀粉-醋酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及生物降解研究

用硝酸铈铵为引发剂,合成了淀粉 醋酸乙烯酯 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,用质子核磁共振谱研究了接枝支链的化学组成,用Ｘ 射线粉末衍射研究了接枝共聚物的结晶结构变化,分别用实验室酶分解法和室外土壤掩埋法测定了接枝共聚物的生物降解性能,结果说明,仅接枝共聚物中的淀粉部分能被微生物降解,接枝支链部分不能被降解．     

苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物分子量测定和模型

从内聚能的角度建立了含共聚组成、序列不均匀性的共聚物分子量及分布理论,导出其计算式.将凝胶渗透色谱(GPC)与紫外吸收光谱(UV)和示差折光仪(DR)串接,测定苯乙烯(St)/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物的分子量.根据St/PMI共聚合原理,对St-PMI共聚物的分子量进行模型化,该模型能较好地预测引发剂、单体配比、转化率对共聚物分子量的影响.     

含规整聚环氧乙烷枝链的聚硅氧烷的合成及表征

以萘钾为引发剂，二甲基亚砜为溶剂制备了以烯丙基为末端基的聚环氧乙烷大单体，并利用末端双键的硅氢化反应合成了相对分子质量规整的聚环氧乙烷接枝聚硅氧烷的共聚物。产物经萃取精制后，用ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ等方法进行了表征。     

偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物的分子链结构与多晶型现象

偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物(PVDF/TrFE)的合成及物性研究,是改善聚偏氟乙烯(PVDF)压电性的一种尝试。据文献报道,PVDF/TrFE 有明显的铁电性,以及强的压电性     

低相对分子质量苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的合成

将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、共聚单体苯乙烯(St)和马来酸酐(MA)溶解于甲苯中,采用沉淀聚合法合成苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA).分别研究了反应温度、引发剂用量、反应时间、单体配比和单体浓度对聚合物得率和酸酐含量的影响.采用正交实验确定最优反应条件为:单体浓度20%,单体物质的量比为1∶1,引发剂用量为0.60%,反应温度为86℃,反应时间2h,产物得率为86.86%,酸酐含量为50.28%.并利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和热分析法分别研究聚合物的分子结构、相对分子质量及相对分子质量分布和热稳定性.结果表明产物是苯乙烯-马来酸酐交替共聚物,相对分子质量分布较窄,具有良好的热稳定性.     

微波辐照下HPMC-g-PMMA的合成及表征

使用微波辐照,在水溶液中以K2S2O8／NaHSO3氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯在羟丙基甲基纤维素上的乳液接枝聚合。讨论了微波辐照下反应时间、单体用量、引发剂浓度、pH值对接枝率的影响,并与水浴条件下的接枝共聚进行了比较。用红外光谱、热重分析、X射线衍射对接枝共聚物进行了表征。测试了其溶解性,结果表明接枝物具有良好的抗有机溶剂以及强酸、强碱的性能。     

PREPARATION AND SWELLING PROPERTIES OF SUPER-ABSORBENT POLYMER

A super-absorbent polymer is prepared by graft polymerizing acrylamide (AM) ontopotato starch using ceric ammonium nitrate (CAN) and N, N′-methylene-bis-acrylamide(bisAM) as an initiator and cross-linking agent respectively, and then subjecting the potatostarch-poly(acrylamide) (PAM) graft copolymer (SPAM ) to alkaline saponification. Thewater absorbency (WA) of the sample is nearly 5000 g H_2O/g for dry sample in 24 hat room temperature and is far larger than that of reported in the literature. Thevariables affecting the WA were investigated and optimized, they were: concentrations ofpotato starch, AM, CAN and bisAM were 26.3 g/L, 1.14 mol/L, 10.3 mmol/L and 0.53mmol/L, respectively. The amount of sodium hydroxide was 15 g and the temperatures ofgraft copolymerization and saponification reactions were 60℃ and 95℃. The time of graftcopolymerization and saponification reactions was 2 h, respectively.     

SBS与甲基丙烯酸丁酯本体接枝反应的研究

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)既作溶剂又作为单体与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)进行接枝共聚反应。用红外光谱、核磁共振谱及透射电镜表征了接枝共聚物(SBS-g-BMA)的组成及结构,讨论了时间、温度及SBS和BPO的用量对接枝的影响。     

一种水溶性荧光示踪共聚物(AM-AMCO)的合成及性能研究

本文采用乳液聚合方法,以丙烯酰胺和7-烯丙基氧-4-甲基香豆素作为单体,过硫酸铵-亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,合成了一种水溶性荧光示踪二元聚合物。考察了温度、单体浓度、体系pH和引发剂浓度等条件对聚合物表观粘度的影响,确定了最佳合成条件,并对聚合物结构进行了红外表征。紫外、荧光及耐温抗盐性研究结果表明了该二元聚合物可作为潜在的油田示踪剂,并具有良好的耐温抗盐性能。