IPDI的NMR数据解析

用NMR对异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)的两种立体异构体进行结构表征,包括1H、13C、DEPT135、HMBC、HMQC谱,并详细解析图谱.此外对这两种异构体在不同温度下的稳定性进行了研究.     

一对阻转异构体NMR谱的解析

本文报道一个孕甾生物碱-富贵草碱A的阻转异构现象,并报道利用无畸变极化转移增强(DEPT)技术、异核化学位移相关谱(HETCOR)、质子NOE谱(NOESY)这些核磁共振技术,对表富贵草碱A的一对阻转异构体的¹³C NMR化学位移数据,作了完整指定,表富贵草碱A为一对阻旋异构体的混合物,这是孕甾生物碱中的一个阻旋异构现象。     

棉酚异构体动态平衡的2D NMR研究

研究发现棉酚3种异构体在CHCl₃中同时存在着动态平衡,采用¹H-¹H COSY,¹H-¹³CHMQC以及HMBC等2D NMR技术对这一新的现象进行了确证,并对它们的¹H和¹³C NMR做了全归属.     

Dictamdiol的1H NMR 和13C NMR数据全归属

通过二维核磁技术,尤其是HMBC、HMQC和NOESY实验对一个从白鲜皮中分离得到的柠檬苦素类化合物-dictamdiol的¹H NMR 和¹³C NMR数据进行了全归属,并对文献中归属的错误进行了纠正.     

基于异氟尔酮的L-精氨酸探针光谱性能研究

L-精氨酸（L-Arginine,L-Arg）是蛋白质的重要组成部分,也是人类某些疾病的重要诊断标准之一,L-Arg的浓度变化可能会导致许多疾病的问题,因此如何高效且灵敏地检测L-Arg极其重要。目前,对L-Arg的研究大多数是利用其作为NO（一氧化氮）的前体,来预防或缓解某些疾病的产生,对于L-Arg的定性检测并不多,而利用质子转移形成络合物/加成物的方式检测L-Arg更是少之又少。基于异氟尔酮设计并合成了一种含有丙二腈以及2,4-二羟基苯甲醛的比色探针(ISO-CN-OH),该探针可以用于快速检测L-Arg。通过紫外吸收光谱研究发现,当向探针ISO-CN-OH溶液中加入L-Arg后,其紫外吸收光谱在669 nm处的吸收峰急剧增强,且溶液的颜色由橙黄色变为墨绿色,而其他氨基酸的加入不产生吸收峰以及溶液颜色的变化。通过对探针ISO-CN-OH进行抗干扰性实验,表明探针ISO-CN-OH对L-Arg具有专一选择性及良好的抗干扰能力。通过对L-Arg进行光谱滴定研究,实验结果表明在1.0～10.0×10-6 mol·L-1浓度范围内,具有良好的线性关系（R2=0.997）,线性归方程式为y=0.020x+0.073,根据DL=3σ/K可计算出ISO-CN-OH的检出限为8.5×10-8 mol·L-1,这表明探针ISO-CN-OH具有高灵敏性。通过固定探针ISO-CN-OH与L-Arg的总浓度为100 μmol·L-1,改变L-Arg占总浓度的比例,根据其吸收光谱的Job’s plot滴定曲线分析可知,当L-Arg占总浓度比例为0.67时,探针ISO-CN-OH在669 nm处紫外吸收强度达到最大值,这表明探针ISO-CN-OH与L-Arg以1∶2的络合比进行配位络合。为了更进一步了解探针ISO-CN-OH与L-Arg的配位机理,进行了1H-NMR滴定实验,在探针ISO-CN-OH的DMSO-d₆溶液中分别加入0,0.5,1.0及2.0当量的L-Arg（d₂O）,研究发现加入L-Arg后ISO-CN-OH的羟基峰消失,且其羟基周围氢质子共振峰的位置明显发生了偏移。该研究结果表明探针ISO-CN-OH通过将酸性的酚羟基质子转移到L-Arg碱性的胍基NH基团上,导致-OH基团附近形成负电荷,该负电荷与精氨酸的胍基部分络合,从而形成络合物/加成物,使得紫外可见光谱图在669 nm处出现新峰,且溶液颜色由橙黄色变为墨绿色。该研究为今后设计检测L-Arg探针分子奠定了基础。     

化合物及其NMR谱图数据的检索系统和方法

本文介绍了作者建立的¹³C-核磁共振数据库检索系统的基本结构和检索.在分子结构检索方面,采用了预检索^[1],并发展了一套参数检索方法.     

黄酮类化合物的1H NMR研究

报道了某些黄酮、黄烷酮及查耳酮的¹H NMR光潜特点及其规律以及取代基对化学位移的影响。     

Fluoxetine Hydrochloride的NMR数据解析

由美国Lilly公司开发的第二代抗抑郁症药物盐酸氟西汀（Fluoxetine hydrochloride），属于选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI），除了用于治疗各类抑郁症，包括轻性或重性抑郁症，尤宜用于老年性抑郁症之外，对于强迫症、惊恐发作、贪食症、经前期焦虑等亦有很好疗效. Fluoxetine hydrochloride是一种双环化合物，与传统的三环类、杂环类或单胺氧化酶抑制剂抗抑郁药相比，具有疗效好、不良反应轻而少，安全性高、耐受性好等特点，目前已作为一线的抗抑郁药得到广泛应用. 本文对Fluoxetine hydrochloride进行了¹H NMR和¹³C NMR检测，并通过DEPT和¹H-¹H COSY、HMBC、HSQC等2D NMR技术对其¹H NMR和¹³C NMR数据进行了较为详细的解析和比文献[1]更为全面的NMR归属，为以后的分析鉴定提供更完善的依据.     

Lasiodonin Acetonide的NMR数据解析

对lasiodonin acetonide进行了¹H和¹³C NMR检测,参考lasiodonin, maoecrystal T, wikstroemioidin B和rabdocoetsin A的¹H、¹³C NMR数据,通过DEPT和¹H-¹H COSY、HSQC、HMBC等2D NMR技术对该化合物所有的¹H和¹³C NMR信号进行了全归属和详细解析.     

盐酸托哌酮的NMR研究

应用1D NMR和脉冲梯度场2D NMR技术深入研究盐酸托哌酮的溶液结构,对其¹H和¹³C NMR化学位移进行全归属,并讨论其立体化学.     

亚胺培南顺反异构体的2D NMR研究

用1D和2D NMR技术对碳青霉烯药物亚胺培南的两种顺反异构体进行了结构表征,并对其¹H、¹³C核磁谱的化学位移进行了全面的归属．根据¹H、¹³C核磁图谱的解析,结合二维谱,分析确定了亚胺培南在溶液状态下顺反异构体比例为6:4（顺式：反式）,从而为药物合成及质量控制提供了重要的参考价值．     

三尖杉碱骨架构筑中间体末端炔键的NMR确证

3-(6-乙炔基 苯并[1, 3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-羟基-丙磺酸4′-碘-４′-戊烯酯是我们设计的三尖杉碱化合物合成路线中的关键中间体,其分子中的末端炔键对于构建三尖杉碱的环状结构及立体化学至关重要．常规DEPT和HSQC实验中均不能得到末端炔键存在的信息,导致合成步骤无法继续进行．本文通过研究异核一键耦合常数设置值对DEPT实验和HSQC实验的影响,为关键中间体3-(6-乙炔基-苯并[1, 3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-羟基-丙磺酸-4′-碘-4′-戊烯酯末端炔键的确定给出了确切的信息,准确指定了化合物的结构,对分子中含有末端炔键化合物的NMR研究提供了数据参考和实验方法．     

含甲氧基二氮杂萘酮结构类双酚单体的波谱表征

用核磁共振谱和质谱表征了4-（3-甲氧基-4-羟基苯基）-2,3-二氮杂萘-1-酮 (OO-DHPZ) ,对其结构的¹H和¹³Ｃ NMR谱的化学位移作了全归属.     

三维NMR谱

３ＤＮＭＲ谱是２ＤＮＭＲ谱附加一个时间周期扩展而成，３ＤＮＭＲ共振峰的重叠降低，并且灵敏度与常规的２ＤＮＯＥＳＹ实验大体相当，采集３ＤＮＭＲ数据组所需时间太长，因此迄今为止，该方法的实际应用只局限于那些浓度相当高的样品。尽管目前还十分费时，但很可能３ＤＮＭＲ不久即可成为常规的ＮＭＲ技术。     

四维NMR谱

尽管３ＤＮＭＲ谱的分辨率有所提高，但解释较大的三维异核ＮＭＲ谱时，仍存在含糊性。因此，人们希望通过增加维数进一步提高分辨率，在最近几年中出现了４ＤＮＭＲ谱，４ＤＮＭＲ谱常常是说明２ＤＮＭＲ谱的方法，４ＤＮＭＲ实验可简单地看作是由三个２ＤＮＭＲ实验所组成，新的４ＤＮＭＲ技术仍在不断地发展，已有许多将４ＤＮＭＲ谱应用于蛋白质及核酸研究的报道。     

天然丰度的N-磷酰化氨基酸的15N NMR 研究

采用¹⁵N-¹H的2D HSQC、HMBC实验方法,测定了天然丰度的N-磷酰化氨基酸样品在溶液中的¹⁵N化学位移δ_N及偶合常数J_N-P,J_N-H. 实验表明：对于¹⁵N天然丰度样品,这是一种快速有效的实验方法. 研究发现：N-酰化后的氨基酸,其δ_N以及与氮原子直接相连的质子¹H的化学位移均发生十分明显的高场位移,而偶合常数¹J_N-P,¹J_N-H的变化与化合物构型相关联 .     

克林霉素磷酸酯的波谱学研究

克林霉素磷酸酯是临床上广泛使用的一种抗菌类药物. 本文对克林霉素磷酸酯进行了¹H、¹³C、³¹P NMR检测,通过DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC、¹³C-¹H HMBC等2D NMR技术对该化合物的¹H、¹³C谱的信号进行了全归属,并结合量子化学计算和NOESY谱证实了化合物的立体结构. 另外,对克林霉素磷酸酯的飞行时间质谱(TOF-MS)的裂解途径进行了分析.     

Determination of Busulfan in Tablets by NMR Spectroscopy

A simple NMR spectroscopic method is described for the assay of busulfan in tablets. Methenamine is used as the internal standard and chloroform-d as the solvent. The mean recovery value for the drug from standard mixtures was 99.3 ± 0.182% w/w (n = 5) by the NMR method and 99.2% (n = 2) by the official method. The mean content of busulfan in commercial tablet samples was 99.4 ± 0.16 (range 99.1 – 99.6)% w/w (CV = 0.16%, n = 10) by the NMR method and 99.5 ± 0.17 (range 99.2 – 99.8)% w/w (CV = 0.17%, n = 10) by the official method.     

七叶皂苷钠混合物的波谱学分析

混合物的分析在药物分析中起着重要的作用,而NMR是混合物分析的重要手段之一. 本文利用HPLC对七叶皂苷钠混合物中的主要成分A、B、C、D的相对含量进行了测定, 并应用谱带选择性2D CT-HMBC及多种2D NMR实验方法,对这些主要成分的波谱学特征进行了分析,利用各组分的特征谱峰和选择性2D方法的高分辨率对结构相似的成分的谱峰进行了精确的区分和指认,进而对所有的1H、13C NMR信号进行了归属. 实验结果表明利用选择性2D NMR技术能够有利于混合物的分析和谱峰归属.