离子液体液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物

建立了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物的方法.研究了水相pH值、萃取时间、水相体积及盐的浓度对萃取的影响.最佳萃取条件分别为:水相pH值为5,萃取时间为40 min,水相体积为60 mL.对比了离子液体对1-辛醇对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的富集效率.在最佳条件下,离子液体对5种酚的富集倍率在9～151之间,方法对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的检出限分别为:2.0、0.9、0.3、1.8和1.1 μg/L.将该方法应用于自来水、河水、湖水和污水的检测,回收率为87.9%～109.9%.     

多功能离子液体分散液液微萃取结合高效液相色谱法检测人尿中5种邻苯二甲酸酯代谢物

将多功能离子液体与分散液液微萃取（DLLME）技术相结合，建立了测定尿液中5种邻苯二甲酸酯类（PAEs）物质代谢产物的高灵敏度新方法。对影响DLLME效率的各单因素进行了优化，包括萃取剂的种类及体积、分散剂的种类及体积、萃取温度、超声时间、冷却时间、离心时间和盐效应等条件，经过严格的优化，最佳的萃取条件分别为：萃取剂[C₈MIM]PF₆]35 μL，分散剂[BSO₃HMIm]OTf]30 μL和[C₄MIM]BF₆]120 μL，萃取温度为35℃，超声时间5 min，冷却时间5 min，离心时间5 min，盐析剂NH₄PF₆ 0.1 g。在最佳的萃取条件下，5种PAEs代谢物在0.5~1000 μg/L范围内具有良好的线性关系，决定系数（R²）均大于0.9955，方法检出限为0.16~0.19 μg/L，尿液中添加低中高水平（5、20、100 μg/L）的PAEs代谢物，其回收率为92.9%~105.0%，日内精密度及日间精密度的相对标准偏差（RSD）均小于5.96%，方法学验证各指标及稳定性均符合分析要求。对所采集的10份糖尿病患者的尿液进行检测，并对该人群PAEs代谢物的暴露水平进行评价。结果表明，各PAEs代谢物均有检出，其中邻苯二甲酸单（2-乙基己基）酯（MEHP）的检出率为100%。总之，该方法萃取过程中未添加有毒的有机试剂，均使用多功能离子液体作为萃取剂、分散剂和盐析剂，萃取过程绿色环保，简单高效；方法的灵敏度较高，稳定性较好，适用于人体尿液中痕量PAEs代谢物的检测。     

中空纤维支载离子液体液液微萃取法检测环境水体中的三氯生

三氯生(5 Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy) phenol,TCS)是一种新型环境水体污染物,具有潜在的生态与健康风险,因此发展合适的分析方法来检测水环境中这类化合物极其必要.本研究以1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体( [C8 MIM][PF6])为萃取剂,基于中空纤维的离子液体液液微萃取方法,结合HPLC/UV用于环境水样中TCS的分析测定;通过对各参数(萃取剂、供体相的体积、供体相pH值、离子强度、萃取时间等)的优化在最优条件下(样品相体积为50 mL,pH值2,盐浓度为0.2 mol/L,200 r/min振荡萃取8 h),获得了较高的富集倍数(907倍)、较低的检出限(0.05 μg/L,RSD=7.4％,n=6)和较好的线性范围(0.1～100 μg/L);以4种环境水样加标实验对方法的准确性进行评估,其回收率可达94.2％～108.5％(RSD=5.5％～8.0％,n=6);本方法可广泛应用于环境水体中痕量TCS的分析检测.     

环境水样中己烯雌酚与双烯雌酚的离子液体分散液-液微萃取/高效液相色谱法测定

以离子液体([Omim][PF6])为萃取剂,采用冷诱导分散液-液微萃取对环境水样中的己烯雌酚和双烯雌酚残留进行富集.优化后的萃取条件:在pH 3.0的条件下,以50 μL离子液体为萃取剂,0.8 mL甲醇为分散剂,采用反相 Extend-C18柱(5 μm, 250 mm×4.6 mm),流动相为水-甲醇(体积比40 ∶ 60),流速:1.0 mL/min,柱温:35 ℃,检测波长:245 nm.在优化的萃取条件下,己烯雌酚和双烯雌酚的线性范围均为2.5 ～200 μg/L,检出限(S/N=3)为80 ng/L.应用于环境水样中己烯雌酚和双烯雌酚的检测,加标回收率为93% ～98%,相对标准偏差为3.0% ～5.4%,建立的方法简单、环保.     

苄基功能化离子液体对有机磷和苯环化合物的分散液-液微萃取性能研究

以苄基功能化的离子液体1-苄基-3-甲基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺(1-Benzyl-3-methylimidazolium bis [(trifluoromethyl)sulfonyl]imide,[BeMIM][Tf2 N])作为分散液-液微萃取的萃取剂,与高效液相色谱联用,用于环境水样中5种有机磷农药(辛硫磷、杀螟松、毒死蜱、甲拌磷和对硫磷)以及2种苯环化合物(氯化萘和蒽)的萃取与富集。并与其它离子液体([OMIM][Tf2 N])以及普通有机溶剂(CCl4和 C2 Cl4)的萃取效能进行了对比。萃取优化条件为：40μL [BeMIM][Tf2 N]作为萃取剂,1 mL 甲醇作为分散剂,离心时间5 min,样品溶液中不添加盐。在优化的条件下,本方法的线性关系良好(R2=0.9994~0.9998);对10,40和100μg/ L 不同添加浓度重复测定5次的日内和日间 RSD 分别为1.1%~4.3%和0.8%~4.8%,LOD 为0.01~1.0μg/ L (S/ N=3)。将本方法用于3种实际水样中目标分析物的测定,加标回收率和 RSD 分别为82.7%~118.3%和0.7%~5.6%。由于在咪唑环上引入了苄基基团,[BeMIM][Tf2 N]与目标分析物之间除存在疏水作用外,还存在π-π作用,故对目标物的萃取效率明显提高,富集倍数和回收率分别高达339和81.4%。测定了分析物在[BeMIM][Tf2 N]-DLLME 体系中的分配系数,对萃取机制进行初步探讨。     

离子液体液-液萃取高效液相色谱测定水中邻苯二甲酸酯类物质

采用1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C8mim][PF6]离子液体液-液萃取高效液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯类物质。实验选择邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)作为研究对象,对萃取时间、萃取体积比和盐的加入量进行了优化。实验表明最佳萃取条件为:萃取时间为20min、萃取体积比为1:150,而盐加入对萃取效率无显著影响。在最佳条件下离子液体对3种邻苯二甲酸酯的富集倍率在17～84之间,方法对DBP、DCHP和DNOP的检出限分别为0.98、0.91和6.6μg/L。将该方法用于河水、塑料瓶装矿泉水和一次性塑料袋浸出液中邻苯二甲酸酯类的检测,加标回收率为85.2%～110%。同时与正已烷在最佳萃取条件下的富集方法进行了对比,结果表明:离子液体液-液萃取法方法简便,试剂用量少,富集倍率高。     

离子液体-分散液液微萃取-比色法测定水样中痕量铁

建立了基于分散液液微萃取(DLLME)-数字成像比色(DIC)法测定水样中Fe的方法。在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)被盐酸羟胺还原成Fe(Ⅱ)后与邻菲罗啉作用生成橙红色络合物。以离子液体[C6M IM][PF6]为萃取剂,乙腈为分散剂,采用涡旋辅助的分散液液微萃取方法对该络合物进行萃取和富集后,直接通过手机比色装置对Fe进行测定。优化了手机比色装置参数和分散液液微萃取的萃取剂种类及用量、分散剂种类及用量等条件。结果表明,在最佳条件下,方法的线性范围为24～200μg/L,相关系数(r~2)为0.9973,检出限为3μg/L,加标回收率为90.0%～108.0%,相对标准偏差(RSD)为0.8%～1.8%。该方法可用于测定环境水样中痕量Fe。     

基于离子液体的分散液液微萃取-柱前荧光衍生高效液相色谱法测定水样中8种磺胺类药物

建立了一种基于离子液体的分散液液微萃取技术结合柱前荧光衍生高效液相色谱(IL-DLLME-HPLC-FL)对8种磺胺类药物进行检测的方法,并成功应用于实际环境水样的分析。实验考察了萃取参数对磺胺萃取效率的影响及衍生产物的稳定性。最佳实验条件:以40 μL [C₆MIM]PF₆]为萃取剂,0.1 mL丙酮为分散剂,对pH=4且不含NaCl的水溶液进行不超声的分散液液微萃取,并衍生化反应6 h。结果表明:在最佳实验条件下,该法在0.2~10 μg/L和10~500 μg/L两个浓度范围内线性良好,线性相关系数r ≥0.9989;检出限为0.08~0.5 μg/L (S/N=3)。对实验室自来水、湖水、珠江水、池塘水分别加标5、50、200 μg/L的回收率为87.2%~101.4%,相对标准偏差为3.7%~6.2%。该法环保、简便,可用于测定实际水样中磺胺类药物。     

离子液体在多水相液液平衡体系中的作用

通过用短链离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑溴盐[C2mim]Br、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[C4mim]Br)部分或全部取代SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O多水相体系中的无机盐NaBr,用长链离子液体十二烷基-3-甲基咪唑溴盐[C12mim]Br部分取代体系中阳离子表面活性剂DTAB,系统研究了离子液体在分相体系中的作用及其对分相体系性质的影响.研究表明,SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O混合体系形成的四水相体系可以看作"聚合物双水相"与"表面活性剂双水相"共存的结果.短链离子液体([C2mim]Br、[C4mim]Br)较强的亲水性能赋予其较强的盐析能力,在混合体系中表现出明显的盐效应,保证了四水相体系中"聚合物双水相"的存在.短链离子液体与聚合物之间的相互作用及其对表面活性剂之间相互作用的影响均不可忽略.对混合体系的相行为,共存多相的性质有重要的影响.而长链离子液体[C12mim]Br主要通过自身的疏水作用影响"表面活性剂双水相"的性质,充当表面活性剂的角色.然而,[C12mim]Br与DTAB分子结构上的差异,导致表面活性剂分子在"表面活性剂双水相"的两相重新分配,影响了对应两相的体积及萃取能力.可见,通过调节离子液体的烷基链长、混合体系中的含量等可获得具有特定性质的多水相体系.     

离子液体单滴顶空微萃取系列乙酯的性能及其气相色谱分析

通过改进气相色谱内衬管,避免离子液体进入色谱柱,实现了离子液体单滴微萃取与气相色谱的联用.利用改进装置考察了离子液体[C4MIM][PF6]对乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯和苯甲酸乙酯6种乙酯化合物的顶空萃取及气相色谱分析.在优选条件下,即以0.1 μL离子液体在0.36 g/mL NaCl溶液中,以0.1 μL离子液体40 ℃萃取分析物25 min后,气化室解吸1 min,得到富集倍数为3～141, 检出限为0.25～40 μg/L,线性范围约两个数量级,相对标准偏差为3%～8%.本方法装置简单,操作快捷,灵敏度较高,在试样前处理方面有广泛的应用价值.     

Pyrrolidinium Ionic Liquid Crystals

N‐Alkyl‐N‐methylpyrrolidinium cations have been used for the design of ionic liquid crystals, including a new type of uranium‐containing metallomesogen. Pyrrolidinium salts with bromide, bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, thiocyanate, tetrakis(2‐ thenoyltrifluoroacetonato)europate(III) and tetrabromouranyl counteranions were prepared. For the bromide salts and tetrabromouranyl compounds, the chain length of the alkyl group C_nH_2n+1 was varied from eight to twenty carbon atoms (n=8, 10–20). The compounds show rich mesomorphic behaviour: highly ordered smectic phases (the crystal smectic E phase and the uncommon crystal smectic T phase), smectic A phases, and hexagonal columnar phases were observed, depending on chain length and anion. This work gives better insight into the nature and formation of the crystal smectic T phase, and the molecular requirements for the appearance of this highly ordered phase. This uncommon tetragonal mesophase is thoroughly discussed on the basis of detailed powder X‐ray diffraction experiments and in relation to the existing literature. Structural models are proposed for self‐assembly of the molecules within the smectic layers. In addition, the photophysical properties of the compounds containing a metal complex anion were investigated. For the uranium‐containing mesogens, luminescence can be induced by dissolving them in an ionic liquid matrix. The europium‐containing compound shows intense red photoluminescence with high colour purity.     

Polymerizable Ionic Liquid Crystals

Polymerizable vinylimidazolium ionic liquids (ILs) that contain mesogenic coumarin and biphenyl units, respectively, have been synthesized. The N‐alkylation of N‐vinylimidazole with bromoalkylated mesogenic units 7‐(6‐bromohexyloxy)coumarin ( 1 ) and 4,4′‐bis(6‐bromohexyloxy)biphenyl ( 2 ) was then carried out. The thermal behavior of the obtained ILs 3 and 4 was investigated by differential scanning calorimetry and polarizing optical microscopy. These measurements showed that the attached mesogenic units induce the self‐assembly of ILs and, therefore, the occurrence of liquid crystalline phases. Subsequently, the ionic liquid crystals (ILCs) 3 and 4 were polymerized by a free‐radical mechanism.

     

离子液体型表面活性剂研究

以1-甲基咪唑为原料, 制备了6个常规离子液体: 1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐及六氟磷酸盐(简称[bmim][BF₄]及[bmim][PF₆])、1-正己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐及六氟磷酸盐(简称[hmim][BF₄]及[hmim][PF₆])、1-正十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐及六氟磷酸盐(简称[C₁₆mim][BF₄]及[C₁₆mim][PF₆])和4个功能化离子液体: 1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑四氟硼酸盐及六氟磷酸盐(简称[2-hemim][BF₄]及[2-hemim][PF₆])、1-乙氧羰基甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐及六氟磷酸盐(简称[eocmmim][BF₄]及[eocmmim][PF₆]). 研究了这两类离子液体的一些物理性能, 旨在挖掘离子液体在香料香精化妆品工业中的应用价值. 分别检测了它们与一般溶剂的互溶性, 并测定了它们的表面张力和发泡性能, 实验结果表明, 仅[C₁₆mim][BF₄]和[C₁₆mim][PF₆]具有发泡性能, 发泡力分别为68和120 mm.     

咪唑基离子液体固定分离CO2的研究进展

以咪唑基离子液体为代表,综述了近期普通咪唑基离子液体、功能咪唑基离子液体、支撑咪唑基离子液体和聚合咪唑基离子液体在分离固定CO2方面的研究进展,说明了各类咪唑基离子液体分离固定CO2的可行性及优缺点,并总结了离子液体固定CO2的影响因素和分离机制.     

一类新型酯类离子液体的合成

以氯乙酸乙酯和氮杂环化合物(1-甲基咪唑、吡啶、N-乙基哌啶、N-甲基吗啉)为原料, 采用两步法合成了一类新型的酯类离子液体, 对合成的12个化合物进行了元素分析, ¹H NMR谱和一些物理性质的测定. 大多数化合物的熔点低于100 ℃, 为室温离子液体. 所合成离子液体的热稳定范围都比较宽, 性质稳定.     

离子液体中的串联有机合成反应

近年来迅速发展起来的串联反应为解决传统的有机合成反应提供了有效的途径. 将离子液体应用于串联反应, 反应不仅具有串联反应的优点, 如反应条件温和, 目标产物的选择性好、产率高, 中间体无需分离, 操作简单等, 还具有离子液体的诸多优点: 离子液体/催化剂可循环使用, 产品容易分离、纯度高等.     

氨基甲酸酯功能化离子液体高效液相色谱固定相的制备与初步评价

合成一种了氨基酸衍生物：4,4′-二苯亚甲基桥联-二[2-(1-咪唑基)-3-苯基丙醇氨基甲酸酯](ImPh-Carb),并将其键合到硅胶上制备了一种新的氨基甲酸酯功能化的离子液体HPLC固定相（ImPh-Carb-Silica）。 利用1H NMR、13C NMR、MS和FTIR对ImPh-Carb进行了表征;通过FTIR和元素分析对ImPh-Carb-Silica固定相进行了表征,根据N含量计算得到ImPh-Carb-Silica的键合量为0.19 mmol/g。 以5种芳烃、5种酚类化合物和4种有机磷农药为分析物,分别在正相和反相色谱模式下对固定相的色谱分离性能进行了评价,同时考察了流动相的变化与溶质保留因子lg k之间的关系。 结果表明,该固定相与溶质分子间存在多重作用力,如疏水、氢键、π-π和偶极-诱导偶极作用等,使其能同时在正相和反相色谱模式下使用;在正相色谱条件下固定相对酚类化合物和有机磷农药表现出较好的分离选择性。     

离子液体体系中离子型锰卟啉对苯乙烯的催化氧化

以单氧给体乙酰碘苯[PhI(OAc)2]为氧源, 在无需轴向配体和有机溶剂的参与下, 离子型锰卟啉[MnⅢ(BF4)T(N-Me-4-Py)P][BF4]4和离子液体 [BMIM]BF4组成的多元离子液体体系, 在温和的反应条件下对苯乙烯的催化氧化表现出较高的活性(87%)和环氧苯乙烷选择性(90％), 并且有较好的底物普适性. 构筑的锰卟啉多元离子液体体系可以一定程度上抑制卟啉聚合和氧化降解等反应.     

己内酰胺对甲基苯磺酸离子液体中甲苯的选择性硝化反应

制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%。离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性。用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征。结果表明,该离子液体的结构稳定。     

Facile Synthesis of Ureas in Ionic Liquid

The urea functional group is of importance in a wide range of biological compounds such as enzyme inhibitors1 and pseudopeptides2. Substituted ureas are widely applied in fine chemical industry, especially pesticides3 and pharmaceuticals4. Many investigations have been made to search for an efficient and practical method to synthesize ureas. The typical procedure for the synthesis of ureas is treating isocyanates with primary or secondary amines in organic solvents5. In the presence of trans…