吖啶橙催化荧光法测定痕量钒

研究了在酸性介质中柠檬酸存在下,痕量钒（Ｖ）催化溴酸钾氧化吖啶橙退色及其动力学条件,建立了催化荧光法测定痕量钒（Ｖ）的新方法。钒（Ｖ）的线性范围为 ０．２～２．８ μｇ／Ｌ,检出限为 ５．８× １０－８ｇ／Ｌ。３０多种离子基本不干扰测定,将方法用于矿泉水,枸杞和人发样品中钒（Ｖ）的含量的测定,结果满意。此外,还对反应机理进行了初步探讨。     

电位滴定法测定钒电池电解液中不同价态的钒

钒电池是以钒离子溶液为正负极活性物质的蓄电池[1,2]。钒各种价态的化学行为都很活跃,其中VO 2/VO2 及V3 /V2 两电对电位相差约为1.25 V。钒电池的工作原理如下:正极:V(Ⅳ)→V(Ⅴ) e充电V(Ⅴ)→V(Ⅳ)-e放电负极:V(Ⅲ) e→V(Ⅱ)充电V(Ⅱ)-e→V(Ⅲ)放电基于钒电池具有优于其它氧化还原电池的特点,如无交叉污染、反应速度快、可深度放电、易于增减电池功率和容量等,因而有着广泛的用途,如电网调峰、应急电源、动力电源等。由于钒电池正负极的活性物质均为钒离子,钒离子的电化学反应程度决定着电池的充放电效率,因此有必要建立一种经济、简便、安全、有效的价态钒分析方法。价态钒的分析方法主要有发射光谱法和电位滴定法等,目前钒电池用电解液中价态钒的分析以电位滴定为主,但报道的均是使用毒性较强、对人体危害较大的重铬酸钾作为滴定剂[3,4],而且操作相对繁琐。本法提出了一种以硫酸亚铁铵溶液为滴定剂的安全、简便、有效的各种价态钒的电位滴定分析方法。1试验部分1.1分析原理在强酸性介质中,4种价态钒离子不能3种以上共存,高价钒与低价钒氧化还原反应,这个反应是完全的也是定量的。因此本法以下面三个化学反应...     

碳还原后的氧化钒中钒(Ⅲ)、钒(Ⅳ)、钒(Ⅴ)的测定

1 引言 钒是价态多变的元素,不同价态的钒在不同的介质中不仅能跟多种物质作用,而且能互相作用而变价。因此,用化学法测定氧化物中钒的价态一直是个难题。目前国内外多采用X-光衍射钒的氧化物测其价态,可多数生产厂家没有X-光衍射仪,为此,笔者用化学法对氧化钒中钒的价态测定进行了研究,取得了较好成果。本法不用特殊设备、操作简便、准确、是用化学法测定氧化物中钒的价态的可行方法。特别是在目前多数厂家没有X-光衍射仪的情况下,本方法更具有实用价值。     

含次氮基三乙酸氧钒化合物的NMR研究

报道了由次氮基三乙酸和偏钒酸铵等原料合成氧钒配合物及一些中间产物的~１Ｈ、~（１３）Ｃ、~（５１）ＶＮＭＲ实验结果，简单讨论了谱线归属及影响~（５１）ＶＮＭＲ化学位移和线宽的一些因素。     

在溴化十六烷基三甲铵存在下二苯偶氮羰酰肼与钒(Ⅴ)的显色反应研究及应用

研究了在溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，钒（Ⅴ）与二苯偶氮羧酰肼（ＤＰＣＯ）显色反应的分析特性，利用此反应建立了测定微量钒的新方法。在ｐＨ４～６的乙酸－乙酸钠缓冲介质中，钒（Ⅴ）与二苯偶氮羰酰肼和溴化十六烷基三甲铵反应生成一红色配合物，配合物的最大吸收波长位于５４０ｎｍ。表观摩尔吸光系数为５．６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钒量在０～２５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得配合物组成比为Ｖ（Ⅴ）∶ＤＰＣＯ∶ＣＴＭＡＢ＝１∶２∶２。该方法操作简便，有较高的灵敏度和较好的选择性，已用于钢铁和岩矿试样中微量钒的测定，结果满意。     

利用硫酸氧钒制备钒炭催化剂用于烟气脱硫

利用硫酸氧钒制备钒炭催化剂用于烟气脱硫。研究发现,负载在活性炭上的硫酸氧钒极易被氧化为五价钒硫酸盐,这些五价钒硫酸盐具有很高的氧化SO₂的活性,极大地促进了SO₂在活性炭上的脱除。而且,通过煅烧可以将五价钒硫酸盐分解为五价钒氧化物,最佳煅烧温度为500℃,由于煅烧后用于储存硫酸的微孔孔容增加,SO₂的吸附容量得到了进一步提高,由此表明,利用硫酸氧钒可以制备传统的V₂O₅/AC催化剂。为了获得完全氧化的钒物种,对煅烧后的催化剂进行了空气中预氧化,但由于含氧官能团的形成、炭载体的烧蚀以及钒的还原,预氧化不利于脱硫。此外,研究中得到初步证据证明脱硫过程中V₂O₅/AC催化剂中五价钒氧化物转变成了五价钒硫酸盐,结合五价钒硫酸盐所表现出的氧化SO₂的能力,推测SO₂在V₂O₅/AC上的脱除遵循以下机理:五价钒氧化物先转变为五价钒硫酸盐,后者催化氧化SO₂为硫酸。     

二安替比林基－（3－羟基）苯基甲烷光度法测定痕量钒

合成和鉴定了二安替比林基－（３－羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ），研究了它与Ｖ（ｖ）的显色反应。在磷酸介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温－４０存在下，ＤＡｍＨＭ与Ｖ（Ｖ）生成橙黄色化合物，λ＿（ｍａｘ）＝４８０ｎｍ，ε＝１．０３×１０￣６Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｖ（ｖ）量在０．２～１．２ｕｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律，体系灵敏度高，稳定性好，用于中草药中痕量钒的测定，结果满意。     

手性席夫碱-铜（Ⅱ）与-钒氧（Ⅱ）配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用

手性席夫碱-铜（Ⅱ）与-钒氧（Ⅱ）配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用;席夫碱-钒氧配合物;席夫碱-铜配合物;不对称氧化偶合;联萘酚;氨基酸;β-萘酚     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)的研究

研究了在ｐＨ９．２的硼砂介质中，痕量钒（Ⅴ）催化Ｈ２Ｏ２氧化桑色素褪色反应体系的新催化光度法。测量范围为０～７．５μｇ／５０ｍＬ加标回收率为９５％～９８．５％，测定２μｇ钒（Ⅴ），ＲＳＤ为１．６８％，用于水样中痕量钒（Ⅴ）的测定。     

钒电池充电过程中钒价态及其变化的现场分析

钒电池是一种具有能充电放电性能的新型二次电池。该电池以硫酸氧钒(VOS0_4)作为电解质,在充电过程阳极半电池中V(Ⅳ)被氧化为V(Ⅴ),阴极半电池中V(Ⅳ)先被还原为V(Ⅲ),然后V(Ⅲ)进一步被还原为V(Ⅱ)。文中研究了用电位滴定对两个半电池中充电时钒价态变化进行测定的方法,并设计了分析装置,实现了分析V(Ⅱ)时的防氧化保护。试验表明,该分析法设备简单、操作简便,易于实现现场快速分析。通过测定,能及时了解电池充电过程中钒不同价态的定量转变情况及其与开路电压的关系,可有效地监测电池的充电效率。     

甲基紫分光光度法测定痕量钒

在碱性条件下,甲基紫（ＭＶ）与钒（Ｖ）反应形成紫色缔合物,吸收峰位于５８０ｎｍ,缔合成组成摩尔比为Ｖ（Ｖ）：ＭＶ＝１：３,表观摩尔吸光系数ε５８０＝２．５＊１０＾７Ｌ／（ｍｏｌ．ｃｍ）的测定,结果令人满意。     

催化动力学光度法测定痕量钒（V）的研究

研究了在ｐＨ９．２的硼矽介质中，痕量钒（Ｖ）催化Ｈ２Ｏ２氧化桑色素褪色反应体系的新催化光度法，测定范围为０～７．５μｇ／５０ｍＬ，加标回收率为９５％～９８．５％，测定２μｇ钒（Ｖ）ＲＳＤ为１．６８％，用于水样中痕量钒（Ｖ）的测定。     

镧系元素钨钒杂多配合物的合成与表征

报道了镧系元素钨钒杂多配合物的合成方法。元素分析和热重分析确定其通式为：Ｋ７Ｈ６「Ｌｎ（ＶＷ１０ＶＯ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、ｄＹ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）。利用红外，喇曼，电子自旋共振，紫外和Ｘ射线衍射谱对其进行了表征。配合物的热解性质研究表明，其分解温度范围为４００－４５０℃，还研究了的氧化还原性质。     

二安替比林对氨基苯基甲烷与钒（Ⅴ）显色反应及其反应机理研究

二安替比林苯基甲烷衍生物能被高价金属离子钒（Ⅴ）、铬（Ⅵ）、锰（Ⅶ）氧化显深色而用作这类离子的显色剂［１,２］。该类试剂和钒（Ⅴ）显色具有很高的灵敏度,但铜（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、铬（Ⅳ）干扰严重且不易消除［３,４］,使方法应用受到了很大限制。为了研究取代...     

催化动力学光度法测定痕量钒（Ⅴ）的研究

本文研究了在酸性介质中痕量钒（Ⅴ）催化氯酸钾氧化变色酸及抗坏血酸体系的反应和动力学条件，建立了催化动力学光度法测定痕量钒（Ⅴ）的新方法。该方法的检出限为０．０８ｎｇ／ｍＬ Ｖ（Ⅴ），线性范围为０～０．３μｇ／２５ｍＬ Ｖ（Ⅴ）。将该方法用于水样及人发中痕量钒（Ⅴ）测定，结果令人满意。     

色谱分离和原子发射光谱检测工业废水中的四价和五价钒

通过离子色谱和电感耦合等离子体原子发射光谱技术联用，可以快速分离和检测四价钒和五价钒的EDTA络合物。此方法基本没有干扰，线性范围宽。对四价和五价钒的检测限分别是20μg／L和50μg／L。如果使用超声雾化器，这二种价态的钒的检测限可达2μg／L。该方法已经成功应用于工业含钒废水中二种价态钒元素的定量检测。     

ZSM－5沸石中V的还原性能

用ＴＰＲ并结合ＸＲＤ、ＥＳＲ和ＸＰＳ等测试手段研究了Ｖ（Ⅳ，Ⅴ）－ＺＳＭ－５、Ｖ２Ｏ５－／ＺＳＭ－５（分别用浸渍法和机械混合法制备）及Ｖ２Ｏ５样品的还原性能，获得了还原过程中物相及钒离子价态变化的信息，发现分散在分子筛表面上的Ｖ（Ⅴ）还原温度比Ｖ２Ｏ５低，而位于ＺＳＭ－５骨架上的Ｖ（Ⅴ）却比Ｖ２Ｏ５更难还原。高于１２００Ｋ骨架Ｖ才开始还原；高于１３７０Ｋ，Ｖ－ＺＳＭ－５分子筛开始解体并转变成方英石结构，从骨架中析出的Ｖ完全还原成低价态。     

低价钒化合物结构化学研究 Ⅰ.[VCL_2·(THF)_4]~+[ZnCl_3·THF]~-的合成与晶体结构

开展对过渡元素钒及共化合物的结构化学系统研究,对于开发和综合利用我国丰富的钒资源有其重要的理论和实际意义。钒的变价现象相当突出,它的氧化数变化可由-1价直至+5价。对于高价组化合物结构研究,国内外已有不少报导,而低价钒化合物,因其不稳定性和制备上的困难,故对其报导较少。近年来,低价钒化介物的一些催化特性越来越引起人们的兴趣,1982年Sawodny等人发现二价钒的Schiff碱化合物有突出的可逆载氧能力,并可用作氧化催化剂。另     

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．     

钒/钛复合氧化物催化剂用于二氧化碳气氛中乙苯氧化脱氢

 采用改进的酸催化溶胶-凝胶法制备了以TiO2为基体的钛基复合氧化物催化剂, 并将该催化剂用于低温下二氧化碳气氛中乙苯氧化脱氢制苯乙烯反应. 采用X射线衍射、 表面物理吸附、 X射线光电子能谱和热重-质谱等分析手段对反应前后的催化剂进行表征. 结果表明, 催化剂在一定反应条件下具有较好的催化活性. 催化剂失活原因主要是反应过程中产生了积炭和高价钒被还原成低价钒. 反应过程中产生的积炭可以通过空气氧化消除,再生后的催化剂其活性基本上能得到恢复.