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超氧化物歧化酶由于它能有效地消除毒性很大的O;自由基对正常细胞的侵害,防止细胞癌变与衰老·近年来日益受到重视·铜锌超氧化物歧化酶(CuZn-SOD)的活性中心具有独特的咪哩桥连的Cu口)、Zn(11)离子的结构,令人感兴趣的是用铜取代锌后而形成的四铜蛋白CllZCllZSOD仍具有催化活性[‘].作为Cll。Cll。SOD活性中心的模拟物,一系列以咪哩桥连的双铜配合物被制备和研究*.我们合成了以四氮大环为配体的咪哩桥连双铜配合物,以下报导此配合物的合成和晶体结构.1实验1.1配体、配合物的合成与单晶的制备1厂一二甲基4,4,71… 相似文献
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单核Mn(III)-Shiff碱配合物的晶体结构与性质 总被引:1,自引:0,他引:1
报导了两个Schiff碱配体的单核Mn(Ⅲ)配合物([Mn(Ⅲ)(L1)(H2O)]4CIO。·ZH。O(1)和[Mn(ffi)(LZ)厂Ic。·ZH。O(2》的合成、晶体结构及性反X一衍射晶体结构分析证实:配合物1的晶体属于正交晶系,Pna21空间群.其晶胞参数为α=10.932(7)A,b=22.393(5)A,c=8.960(3)A,V=2193(1)A3,Z=4.2的晶体属于正交晶系,P212121空间群,α=17.345(3)A,b=17.905(2)A,c=7.789(1)A,V=2418.9(6)A3,Z=4.电化学研究结果显示:配合2是稳定的电化学产物,而1在电场作用下容易歧化.由此说明配位环境是影响化合物稳定性的重要因素. 相似文献
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用2,6-二氰基吡啶与叠氮化钠在水热条件下原位合成了5种6一四氮唑.2-吡啶甲酸配合物:【Ni2(tepc)2(H2O)2】(1),[CO2(tepc)2(H2O)4]·2H2O(2),【CO2(tepc)2(H2O)4】·4H2O(3),【Cu2(tepc)2(H2O)2](4)和{【Mn(tepc)(H20)2]·2H2O}n(5)(tepc=6一(tetrazol-5-y1)picolinate).这些配合物中配体均以三齿螯合的方式与金属离子配位.配合物1-4形成了双核离散型配合物,双核分子通过氢键作用连接成三维超分子结构.配合物5中的单核螯合单元间通过Mn-O配位键连接成为一维配位聚合物链,链间通过氢键连接成为整个配合物的晶体结构.氢键拓扑网络分析表明,配合物1和2可简化成NaCI型的6-连接pcu拓扑网,配合物3则可简化成一种8.连接hex拓扑网,配合物4可简化成一种新型双结点十连接拓扑网络(3^10.4^26·5^8·6)(3^8.4^26.5^10.6),配合物5则可简化成一种新型的(5,10)双结点三维网络(3^2·4^7.5)(3^4.4^21.5^13.6^7).本文不仅详细地分析了这些配合物晶体结构中氢键与拓扑网络之间的关系,而且还讨论了氰基的水解反应与四氮唑成环反应间的关系,以及金属离子的电子特征、结晶条件与晶体结构之间的关系. 相似文献
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配合物间的电子转移反应是近代化学中重要的一类反应[‘,’J,对于大多数反应来说,由于前驱配合物离子对形成常数较小,难以独立分离出各基元步骤动力学参数问;给研究带来困难问.为了丰富电子转移反应研究内容,寻找更多可供详细研究的反应体系,在前文报导[Fe(CN)6p还原高位阻[Co(tmen)3p”的反应动力学研究基础上*,本文进一步合成了含有生物体系中常见配体咪哩(IInll)的Co仰)配合物[Co(NH。)。(ImH)](CIO小和t,an。-[Co(NH。)(en)。(IInH)](C104)。,再以[Fe(CN)6p为还原剂,考察了两C… 相似文献
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合成了稀土铕、镧与吡啶-2,6二甲酸形成的二元配合物及铕与邻菲罗啉和吡啶-2,6二甲酸形成的三元配合物。经元素分析确定该配合物的组成分别为二元:Na3[Eu(DPC)3]·2H2O,Na3[La(DPC)3]·2H2O;三元:NaEu(DPC)2·phen·4H2O。用核磁共振研究了配体与稀土的配位方式,讨论了诱导效应、屏蔽效应及稀土离子的顺磁性对配合物化学位移和NMR谱图的影响。NMR研究表明,三种配合物具有相似的对称结构和相同的化学位移变化规律。吡啶-2,6二甲酸中的羧酸以单齿配位(整个分子为三齿配位),二元配合物中,铕和镧的配位数均为9,三元配合物中,铕的配位数最低为8。 相似文献
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4-(咪唑-1-基)苯甲酸镉配合物的合成和晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
在水热条件下,用4-(咪唑-1-基)苯甲酸和Cd(NO3)2·4H2O为原料,制备了一种三维超分子配合物[Cd(C10H7N2O2)2·(H2O)4]n,并经X射线衍射分析确定了其单晶结构.该晶体属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数n=1.2349(5)nm,b=1.1105(5)nm,c=0.8014(5)nm,β=96.482(5)°,V=1.0920(9)nm^2,Z=2.Dc=1.699g·cm^-3,F(000)=564,ωR=0.032.结果表明,在配合物的基本结构单元[CdL2(H2O)4]中,Cd(Ⅱ)离子处于变形八面体配位环境中,配体中的N原子参与配位,而羧基中的O原子完全用于形成氢键.配合物单元之间通过氢键相互连接,形成了无限延伸的三维超分子网状结构. 相似文献
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EXAFS研究合成甲醇催化剂Cu/ZnO/MxOy 总被引:1,自引:0,他引:1
有关CO。+H。合成甲醇催化剂的研究已有许多报道[‘-’j,但目前对活性中心及反应机理的认识仍不~致,其中对活性中心的看法归纳起来有3种:(1)Cll为活性中心“‘;(2)Cll”为活性中心[’j;(3)Cll-CtJ”为活性中心[‘1.研究发现,第三组分(如AI刀。)的加入可防止Cu粒子的烧结[’],使Cu产生无序及缺陷结构,有利于CO。的吸附、活化[‘j及起到高分散Cu/Zno的稳定剂的作用[’j.由于三组分催化剂结构的多相性和准非晶态性,通常的XRD方法难以明确了解其结构,而EXAFS方法对研究局部有序结构特别有效.本文以Z… 相似文献
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苯基氮杂—15—冠—5对钼同多酸以及钨钼杂多酸阴离子的选择 总被引:1,自引:1,他引:1
合成了两种氮杂大环八聚多酸超分子配合物[Na(N-Ph)aza-15C5(Et2O)]2Na2MO8O26(Ⅰ)和[Na(N-Ph)aza-15C5(Et2O)]2Na2Wo25Mo7.75O26(Ⅱ),用元素分析、IR、1HNMR和H,H-COSY谱进行了表征,并用X射线测定了配合物(Ⅱ)的晶体结构.配合物(Ⅱ)属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=1.7644(4)nm,b=1.3702(3)nm,c=1.4507(3)nm,β=114.02(3)°,Z=2.该类晶体由大环金属销配位阳离子和二维阴离子网络[Na2WxMo8-xO26」2-组成,阴、阳离子分层堆积.研究了苯基氮杂-15-冠-5和与之键合的多酸阴离子的结构及相互关系.发现在苯基氮杂-15-冠-5分别与八错多酸和六聚钨错杂多酸反应所得的产物中,多酸阴离子的聚合度均为8.表明大环化合物的结构与阴离子的结构有一定的对应关系. 相似文献
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设计合成了一种新型有机配体5-[4-(4-吡啶基)苯乙烯基]-1,3-苯二甲酸(H2L),并将其与Cu(NO3)2·3H20在不同条件下反应合成了两种不同结构的配位聚合物{[CuL]·H2O}n(1)和{[Cu2L2]·H2O}n(2).配合物1为utp型有孔道的金属有机框架化合物(MOF)结构,配合物2为含双核铜单元的rtl型拓扑结构.研究发现,1对N2和CO2均未表现出吸附性质,而与其拓扑结构相同的配合物([Cu(INAIP)]·2H2O}n(H2INAIP=5.异烟酰胺基异酞酸)却有很好的CO2吸附性能.为理解它们的构效关系,从实验和理论计算两方面对这两种化合物进行了比较研究,证实此差异源于配体中连接羧酸和吡啶基的共轭官能团,其中1的共轭官能团为苯乙烯基,而{[Cu(INAIP)]-2H2O}n中的官能团为酰胺基.实验和理论计算的结果表明,酰胺基对CO2吸附起了重要作用.另外,对配合物2的磁性质进行了研究,结果表明,该化合物具有反铁磁性相互作用. 相似文献
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在碱金属离子或碱土金属离子与过渡金属离子共存的情况下,全氧冠醚一般选择前者与之配位[1,2],而与过渡金属离子直接配位的情况则报道较少[3,4]我们在Na+与Mn2+共存的体系中制得了标题配合物的单晶体,并用四圆衍射仪测定了其晶体结构和分子结构.本文对进一步探讨全氧冠醚与过渡金属离子的配位性能及配位特点具有重要的意义.1实验部分1.1单晶生长在10mL称量瓶中,加入0.5gMnCI。·4H。0、08gNaSCN和5mL蒸馏水,溶解后再加入0.ig15一冠一5,搅拌均匀,静置于有机玻璃恒温箱中(25士0.SC),6h后长出无色棒状单晶.经红外… 相似文献
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长期以来,人们对Co(I)与SChiff诚配合物的研究范围限于同种配体的多,对复合配体络合物的研究较少·我们曾合成了过渡金属与N一本基水杨醛亚胺及其衍生物(以L表示)的络合物Mll)L。,并研究了它们的晶体结构[‘一句.结构表明,Mll)L。的中心离子与配位原子形成四面体构型·为了研究复合配体对低价CO(11)离子络合配位构型的影响,探索复合配体络合物的结构与性能的关系,我们选用易与低价金属形成稳定络合物的双齿配体二氯杂菲和配合物CO(11)L。为反应物,合成了d’组态高自旅Co11)离子的复合配体络合物·本文将报道该络… 相似文献
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三吡啶胺Zn(Ⅱ)配合物作为碳酸酐酶模拟物的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
利用pH电位滴定法,在25±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3条件下,测定了三吡啶胺(TPA)的质子化常数和三吡啶胺Zn(II)配合物中配位水的解离常数.结果表明,该配合物中与Zn(II)配位的H2O分子的电离常数显著下降,测得pKa为7.8.在25±0.1℃,I=0.1mol·dm-3NaClO4条件下,pH=6~9(三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液,20mmol·dm-3)范围内,用紫外-可见分光光度法考察了该配合物催化对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解的动力学行为,得到了配合物催化酯水解的二级反应速率常数kNP,其最大值为3.32×10-2(mol·dm-3)-1·s-1热力学、动力学的研究结果均说明,三吡啶胺Zn(II)配合物中与Zn(II)配位的OH-是较好的亲核试剂,该配合物是一个较好的碳酸酐水解酶的模拟物. 相似文献
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