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许多有疗效的甾体激素化合物,例如付肾皮质激素和甾体口服避孕药,它们的A环都具有4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮的结构。具有这种结构的甾体化合物可用△~5-3-羟基或5β或5α-3-羟基甾体为原料用化学方法合成。但用化学方法难以直接使5α-3-酮甾体形成4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮化合物。而微生物,如节杆菌(Arthrobacter Simplex)或诺卡氏菌(Nocardia sp.)却能使5α甾体脱去C_(4,5)两个氢原子而形成4-烯-3-酮,或同时脱去C_(1,2)两个氢原子而形成1,4-双烯-3-酮,或形成1-烯-3-酮。这两种微生物在使5α-3-酮甾体化合物脱氢时,因其它部位结构不同而往往产生不同的结果。 相似文献
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双烯酮亚胺基作为辅助配体在金属有机化学中的应用已经引起了广泛注意,并且发现部分双烯酮亚胺基金属配合物在催化一些极性和非极性单体的聚合中显示良好的催化活性。我们曾经报道具有大体积的双烯酮亚胺亚[{C6H3-2,6-i-Pr2NC(Me)}2CH]^-(L^-)是合成混配型稀土金属化合物的理想配体,为了进一步研究这类稀土金属化合物的合成及反应性能,本文通过双烯酮亚胺基镱二氯化物LYbCl2(THF)2与2倍量的环戊二烯基钠反应,分离得到了标题化合物,并测定了其晶体结构。 相似文献
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2-吡喃酮是一种含有共轭二烯的杂环化合物,它可以作为一种特殊的双烯体参与Diels-Alder反应.经过几十年的发展,2-吡喃酮的Diels-Alder反应在复杂天然产物的合成中得到了广泛地应用.近年来,2-吡喃酮的催化不对称Diels-Alder反应也引起了合成化学家的关注.对2-吡喃酮参与的不对称正电子需求和反电子需求的Diels-Alder反应的发展,以及它们在天然产物全合成中的应用进行了总结. 相似文献
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本文报道根据Corey和Seebach“羰基反应活性逆转”原理合成二茂铁基α-二酮的新途径。用锂化二茂铁基二噻烷与一个酯反应,再经HgCl_2-CdCO_3水解得到标题化合物。共合成16种酰基二茂铁基二噻烷和13种二茂铁基α-二酮化合物。除两种外,其余均为新二茂铁衍生物。所有产物的结构都由元素分析、IR和~1H NMR谱确定。本文讨论了反应中二茂铁衍生物在结构及性质上的特点和产物的IR和~1H NMR谱。 相似文献
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应用胂叶立德合成吲哚,四嗪,异(口恶)唑已有文献报道,而呋喃环衍生物用胂叶立德合成的方法,尚未见报道.参考 Takei 等用硫叶立德合成呋喃衍生物的方法,用一系列稳定的胂叶立德分别与双烯酮反应,获得了相应的产物,提供了一种方便地合成3-羟基映喃衍生物的方法.其反应式如下:产物经元素分析,IR 和 ~1HNMR 鉴定,除3c 和3d 外,均为新化合物.从~1HNMR 数据分析,除3f 外,羟基质子的信号均在δ9.77ppm 以上的低场出现.在红外光谱图中,羰基的伸缩振动也在低频率1610cm~(-1)附近出现吸收.这表明呋喃环上羟基的氢质子与羰基氧生成了分子内氢键.Hamlet 报道,稳定的胂叶立德能与烯酮顺利进行 Wittig 反应,失去氧化三苯胂,生成丙二烯衍生物.我们用苯甲酰基亚甲基三苯胂与双烯酮反应,反应物经薄板层析分离,未得到三苯胂,而分离出氧化三苯胂.胂叶立德与双烯酮反应,失去三苯胂,生成呋喃衍生物,类似硫叶立德的性质. 相似文献
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(2E,4E)-共轭双烯是许多天然产物的结构组分[1-5],由于几何异构体的分离及提纯较困难,因此合成高几何纯度的(2E,4E)共轭双烯衍生物是一个值得探讨的课题.Trost等[1]曾报道了利用α,β-炔酮及炔胺的异构化反应合成(2E,4E)-共轭双烯衍生物的方法. 相似文献
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几种新的二茂铁α,β-不饱和酮衍生物的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
二茂铁衍生物的研究工作报道很多,但对它的α,β-不饱和羰基衍生物的研究却很少,主要是由于这类化合物结构特殊,合成步骤多,产率低。我们首次提出了由二茂铁与乙酰丙酮在低温下经浓硫酸催化一步合成4-二茂铁基-3-戊烯-2-酮的新方法。该法反应条件简易,时间短,产率高达72.3%,为进一步研究这类化合物提供了有效途径。同时,我们还研究了该化合物的酰化反应特性:在无水三氯化铝催化下,分别研究了该二茂铁基α,β-不饱和酮衍 相似文献
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目的:合成一系列含吲哚啉酮骨架的噻唑酮类化合物并对其进行抗耐药白念珠菌活性筛选。方法:以不同取代基的4-苯基噻唑-2(3H)-酮和不同取代的2-苯基-3H-吲哚-3-酮为起始原料,进行Friedel-Crafts烷基化反应,优化并合成一系列目标衍生物,并采用微量稀释法对合成的化合物进行了抗真菌活性研究。结果与讨论:报道了一种新型合成含吲哚啉酮取代基的噻唑酮类化合物的方法,优化反应条件后以良好至优秀的产率得到了22个化合物。微量稀释法测试结果显示,合成的化合物其效果除了化合物17,18效果较差以外,其余20个化合物效果优秀,值得进一步探讨和研究。 相似文献
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某些α,β不饱和酮, 醛类化合物具有浓郁的果香, 木香味, 广泛存在于天然的精油, 水果, 蔬菜中, 也是重要的有机合成中间体。β-[2'-降冰片-5'-烯]α,β不饱和酮醛类具有特殊的香韵气息, 可和在化妆品, 烟草, 洗涤剂中。该化合物可用环戊二烯和亲二烯体进行Diels-Alder反应, 再用Claisen-Schmidt反应来合成。本文报道了用相转移催化法合成β-[2'-降冰片-5'-烯]α,β不饱和酮、醛类, 并获得较好的效果。 相似文献
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γ,δ-不饱和-β-酮酸酯也称为Nazarov酯或丙烯酰基乙酸酯,由于其分子中含α,β-不饱和酮和β-酮酯等活性官能团,故在天然化合物,特别是萜类和生物碱类的合成中是一个较重要的中间体。常用的一个合成这类化合物的方法是产生一个带有适当官能团的β-酮酸酯后发生消除反应产生共轭双键,或者经由丙二酸酯在分子中引入γ,δ-不饱和-β-酮基团。本文报道一个以丁二酮为起始原料来制备γ-甲基取代的标题化合物的新方法. 相似文献
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呋喃查尔酮紫外光谱的取代基效应 总被引:2,自引:0,他引:2
我们曾报道了查尔酮的KF-Al2O3催化合成[1],也曾报道了用KF-Al2O3催化合成的六个噻吩查尔酮化合物的紫外光谱的取代基效应[2]。本文用KF-Al2O3催化α-乙酰呋喃与芳香醛进行羟醛缩合反应,合成了5个标题化合物。产率在40%~70%之间。测定了它们在16种溶剂中的紫外光谱,发现无论在极性还是非极性溶剂中其紫外光谱的最大吸收峰波数与Hammett亲电取代常数之间呈良好的线性关系。1 实验部分1.1 药品和仪器合成所用药品均为试剂级,α-乙酰呋喃、KF-Al2O3按文献[3,4]制备。溶剂均为分析纯,按文献方法[5]处理。熔点用毛细管法测定,温度计未… 相似文献
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黄耀曾等曾报道了环丙烷衍生物的合成方法,但在碱存在下用季鉮盐直接与α,β-不饱和酮进行相转移反应合成环丙烷衍生物的方法尚未见报道。我们用常法制得溴化(p-乙氧羰基苯基)亚甲基三苯基鉮(1),进而与系列α,β-不饱和酮(2_(a-f))在二氯甲烷和50%氢氧化钠液相体系中于室温反应得到相应的环丙烷衍生物(3_(a-f)),为合成这类化合物提供了一条简便 相似文献
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喹唑啉-4(3H)-酮是一类生物碱,取代喹唑啉-4(3H)-酮具有广泛的药理学活性.因而对其合成方法和合成新型喹唑啉-4(3H)-酮的衍生物的研究已成为热点.低价钛试剂是一种还原偶联试剂,它能引起醛酮的还原偶联生成烯烃,还能引起其它官能团的还原偶联反应,该反应已应用于天然产物和一些碳环化合物的合成,而用于杂环化合物的合成研究报道较少.本文报道低价钛试剂(TiCl4-Zn体系)促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成。 相似文献