无载体~(228)Ac示踪剂的制备

~(232)Th衰变链中,第一代和第二代子体分别为~(228)Ra(5.75年)和~(228)Ac(6.13小时),~(228)Ac是β放射性核素,能量较高(1.18,2.09me V),容易检测,使用方     

二(2-羟基苯乙酮肟)~(63)Cu(Ⅱ)配合物中~(14)N核的ENDOR研究

本文用定向选择的方法,研究了在20K下测定的14N-63Cu-HAP的DMSO/EtOH(5:1)冷冻溶液的ENDOR谱,精确测得配体~(14)N核的各向异性超超精细耦合张量值,各种不同~1H核的超超精细耦合张量值和~(14)N核的四极矩耦合张量值。~(14)N核超超精细耦合张量值与前文~([10])的数值比较表明,前文的波谱解析,方法是合理的,数据是可靠的。     

~(13)C-NMR研究聚丁二烯长支链支化

本文研究了用不同催化体系制备的聚丁二烯和加氢的聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图。结合GPC测定支化度的数据,提出了二种可能的支化结构。以Ni及Co催化体系聚合的试样,支化点可能位于顺-1,4主链双键的α-次甲基上;而由Ni+Mo催化体系聚合的试样,可能为1,2-乙烯基的双键打开接长支链。     

土壤、食品等样品中~(228)Ra ~(228)Th ~(226)Ra的测定

~(228)Ra、~(228)Th、~(226)Ra可被人体有效地吸收,且半衰期长、毒性大。本文将介绍连续测定三种核素的方法,方法灵敏度可达~(228)Ra 3.7×10~(-2)Bq;~(228)Th 3.7×10~(-4)     

[Co(C~5H~5)~2]~n.[M(dmit)~2](M=Ni,Pd;n=0,1,2)型配合物的合成及表征

二茂金属[M'(C~5H~5)~2]^1^+的盐与(NBu~4)~n[M(dmit)~2](M=Ni, Pd; N=1,2)反应, 当M'=Fe, Ni; n=1时, 分别得到了导电配合物[Ni(dmit)~2]和[Pd(dmit)~2]; 当M'=Co, n=1,2时, 分别得到的是电荷几乎不转移的4个盐[Co(C~5H~5)~2]~n[Ni(dmit)~2]和[Co(C~5H~5)~2]~n[Pd(dmit)~2]。用ESCA、Raman谱及循环伏安图讨论了上述化合物形成时的电荷转移量。尽管[M(dmit)~2]的室温电导率相当大, 但其电导率随温度的变化曲线表明它们属于半导体。EHCO能带计算给出[Ni(dmit)~2]的能隙0.112eV, 与实测的电导活化能相当接近。     

~(13)C核磁共振(五)

习题1 分子式为C_4H_(10)S的哪一个化合物符合图E-1的~(13)C谱?对此谱作出归属。取谱条件: 溶剂:CDCl_3(δ77.25处有三重峰,图中未画出) 浓度:50V/V％温度:28℃测定频率:22.63MHz 去偶:上——~1H偏共振去偶(200次) 下——~1H宽带去偶(100次)     

SPECTROSCOPIC STUDIES ON A HETEROMETALLOBINUCLEAR COMPLEX IN WHICH Ru(BPY)_3~(2+)WAS COVALENTLY ATTACHED TO N_i~-(CYCLAM)~(2+)

The spectroscopic properties for a recently synthesized hetero-metallo-binuclear complex Ru(bpy)_2 (bpy-cyclam-Ni)~(4+)(3)and its related complexes 1 and 2were investigated by UV-vis and emission spectral methods.A drastic quenching offluorescence from the Ru(bpy)_3~(2+) subunit by the covalently attached quencher sub-unit Ni(cyclam)~(2+) was observed for complex 3,and the mechanism was discussed.     

Fe3(CO)~9(μ~3-S)~2的P(SR)~3取代物的结构化学研究I. Fe3(CO)8[P(SC6H5)~3](μ~3-S)的合成和晶体结构

用P(SR)~3作π-酸配体, 与Fe3(co)9(μ~3-S)~2进行取代反应, 得到新的取代物Fe3(CO)~8-[P(SC6H5)~3](μ~3-S)~2, 对它进行了IR、^1HNMR、MS表征, 并测定了它的分子和晶体结构, 对取代基P(SPh)~3取代Fe3(co)9(μ~3-s)~2中羰基的位置作了讨论。     

Fe3(CO)~9(μ~3-S)~2的P(SR)~3取代物的结构化学研究I. Fe3(CO)8[P(SC6H5)~3](μ~3-S)的合成和晶体结构

用P(SR)~3作π-酸配体, 与Fe3(co)9(μ~3-S)~2进行取代反应, 得到新的取代物Fe3(CO)~8-[P(SC6H5)~3](μ~3-S)~2, 对它进行了IR、^1HNMR、MS表征, 并测定了它的分子和晶体结构, 对取代基P(SPh)~3取代Fe3(co)9(μ~3-s)~2中羰基的位置作了讨论。     

过渡金属化合物的CNDO计算IV——络合物M(CO)_4~(n-)和 M(N_2)_4~(n-)的电子结构

本文对 CNDO(sp-d)方案作了新的改进,改进的要点是把过渡金属原子基函数区分成 s、p、d 三类轨道,据此选择了相应的参数.在 TQ-16机上已实现ALGOL 语言程序.文中报导了 M(CO)_4~(n-)和 M(N_2)_4~(n-)(M=Ni,Co,Fe)电子结构的计算结果,讨论了各 MO 的组成,并结合计算的 Mulliken 和 Wiberg 键序数值讨论了络离子的γ_(MC)及γ_(CO)规律.基于计算的分子轨道能级对 Ni(CO)_4的光电子能谱进行了指定.     

~(13)C核磁共振(六)

分子式为C_6H_8O的哪一个化合物与图E-11符合? 取谱条件: 溶剂:CDCl_3(δ77.2三重峰) 浓度:50V/V％温度:28℃测定频率:22.63MHz 去偶:上——~1H偏共振去偶(500次) 下——~1H宽带去偶(100次) [解答]C_6H_8O含有三个双键当量。在~(13)C谱中找到一个羰基(δ198.65)以及一个C=C键(δ150.6及129.85)。还余下一个双键与三个次甲基(δ38.2,25.75及22.95)。总结起     

~(14)N ENDOR Study on Bis(2-Hydroxylphenyl Ketoxime)-~(63)Cu(Ⅱ) Complex

The ENDOR spectrum of ~(14)N-~(63)Cu-HAP complex in DMSO/EtOH (5:1) freezing solution at 20 K has been studied using orientational selective method in this paper. The anisotropic superhyperfine coupling tensor and qusdrupole coupling tensor of ligand ~(14)N nucleus, and the superhyperfine coupling tensor of various ~1H nuclei have been measured precisely. Comparing the superhyperfine coupling tensor of ~(14)N-nucleus with previous work shows that the analytical method of spectrum is reasonable and the data are reliable in our previous work.     

几种生物碱铂(Ⅱ)络合物的~1H、~(13)C-NMR研究

本文测定了具有抗癌活性的咖啡咽铂、茶碱铂、可可碱铂络合物的~1H和~(13)C-NMR谱,考察了络合前后生物碱配体~1H和~(13)C化学位移的变化,结合氢-铂、碳-铂偶合常数的测定,确定了各生物碱配位原子为咪唑环上双键氮,应用核磁共振技术搞清了与一般抗癌铂类络合物结构不同的咖啡咽铂等络合物的结构,并用异核选择去偶双共振技术对全部~(13)C和~1H谱线进行了归属。     

~(13)C核磁共振(一)

自从物理学家发现核磁共振(NMR)有化学位移,从而使NMR进入了有机化学实验室,到现在已有三十年了。早期,最常见的是高分辨~1H谱。70年代以后,由于引入了PFT技术,NMR灵敏度低的困难已经解决了,因此,测定低丰度核的工作受到广泛重视,其中最重要的是~(13)C。自从有了PFT的商品仪器,~(13)C NMR工作蓬勃开展,文献急剧增加,可以认为:~(13)C与~1H NMR相辅相成,是目前有机化学家手中最强有力的武器。我国建立NMR技术已有十多年的历史,~(13)C方面也有了不少工作。到目前为止,介绍~(13)C谱基础知识的资料还十分少,为此,我们编译了德同化学家von E.Breitmaier及G.Bauer所著的《~(13)C NMR Spektroskopie》一书,并选译部分练习题,以供有机化学工作者参考。本文将以连载方式在本刊载出。限于编译者的水平,错误难免,请批评指正。     

含氮配体铂配合物—宁辛铂的~1H~,~(13)C和~(195)PtNMR研究

本文测定了具有抗癌活性的含氮配体铂配合物——宁辛铂Pt(C_8H_(18)N_2)(CICH_2COO)_2的~1H,~(13)C及~(195)Pt NMR谱,用DEPT及选择去偶等技术对~1H,~(13)C谱线进行了归属,并用位移理论和经验规律对~(195)Pt NMR化学位移进行了初步探讨,从而进一步确证了该化合物双齿配位的平面正方形结构。     

新型C~n[M(dmit)~2]类导电配位化合物的研究

首次将不饱和杂原子环状阳离子(N-甲基吡啶阳离子、N-甲基喹啉阳离子和N-甲基苯并噻唑阳离子)及三甲基苯基铵阳离子引入[M(dmit)~2]^n^-体系制备得到了6个新型的导电配位化合物C~n[M(dmit)~2](M=Ni,Pd,Pt,n=2,1)。对这些新化合物进行了组成和结构的测定,研究了它们的IR,UV,ESR和XPS,测定了变温磁化率和室温导电率。结果表明,外部阳离子的大小和形状会影响阴离子部分[M(dmit)~2]^n^-的荷电量以及电荷分布,从而导致配合物性能的改变,说明外部阳离子可以通过另外一种方式来影响配合物的电性能。     

金属多硫1,2-二硫烯配合物C[Ni(dmid)~2]的研究

首次制得通式为C[Ni(dmid)~2]系列新配位化合物(C为外部阳离子,H~2dmid=4,5-二硫醇-1,3-二硫-2-酮)。当这些配合物用化学法氧化时,得到同一种配合物[Ni(dmid)~2],并确定了这些新配合物的组成,研究了它们的IR,UV,ESR,XPS谱和循环伏安图,测定了室温导电率。XPS谱的研究结果说明,用化学法氧化时电子转移过程主要发生在配体上,配位体的电荷分布发生了变化。     

pH值和离子强度对放射性核素镍在MX-80黏土上的吸附影响和模型研究

利用酸碱滴定、XRD和FTIR对MX-80黏土进行了详细的表征和分析．用静态法研究了离子强度、固相浓度和pH值对放射性核素^63Ni（Ⅱ）在MX-80黏土上的吸附,并用扩散模型（diffuse layer model（DLM））和FITEQL 3．1软件对吸附数据进行模型拟合研究．研究结果表明,放射性核素^63Ni（Ⅱ）在MX-80黏土上的吸附主要受表面络合作用,在低pH条件下离子交换作用也起一定的影响．利用Langmuir和Freundlich模型对吸附等温线进行拟合研究,表明Freundlich模型可以更好的拟合放射性核素^63Ni（Ⅱ）在MX-80黏土的吸附．研究结果对于评估放射性核素^63Ni（Ⅱ）在作为填充材料的MX-80黏土中的吸附和迁移具有重要的意义．     

放射化学分析法测定水中~(60)Co

以低本底α,β测量装置测定水样中~(60)Co的含量。采用Co盐为载体对水样中~(60)Co沉淀分离,以浓氨水为络合剂络合纯化~(60)Co。在H_2O_2存在下,Co以Co(OH)_3形态沉淀并载带富集~(60)Co;NH_3·H_2O与Co~(3+)络合,使Co~(3+)以Co(NH_3)_6~(3+)的形态与碱性溶液中共沉淀的共存离子分离。在0.04～1.00 Bq范围内~(60)Co活度与净计数率呈良好的线性,线性相关系数为0.999 5,全程Co的化学回收率大于96%,~(60)Co的加标回收率为88.97%～90.82%。计数240min,方法的探测下限为45.29mBq/L,重复测定结果的相对标准偏差小于5%(n=5)。该方法简便可靠,满足环境水样中~(60)Co的测定要求。     

稀土-锂双金属橄合物的研究(LaCl)DMECu~2-Cl)~5(u~3)Cl(La,DME)Li(THF)~2的合成及其晶体结构

本文合成了组成为(LaCl)DME(u~2-Cl)~5(u~3-Cl)(La.DME)-Li(THF)~2的新型桥式链状配合物, 并测定了晶体结构。