锰(Ⅳ)-抗坏血酸-甲醛化学发光体系的研究

实验观察到锰(Ⅳ)氧化抗坏血酸可以产生弱的化学发光,甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用,据此建立了测定抗坏血酸的流动注射化学发光分析法.方法的检出限为2×10-8 mol/L抗坏血酸;线性响应范围为6.0×10-8～2.0×10-5mol/L.对1.0×10-6mol/L的抗坏血酸进行11次测定,相对标准偏差为2.3%.该方法已成功应用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定,结果与药典方法测得值一致.     

铬(Ⅵ)-过氧化氢-鲁米诺化学发光法测定痕量抗坏血酸

基于抗坏血酸与铬(Ⅵ)的还原反应产生的铬(Ⅲ)催化鲁米诺-过氧化氢发光体系的研究, 建立了一种快速测定痕量抗坏血酸的新方法.该方法线性范围为8.0×10-9～1.6×10-4 mol/L,检出限为8.0×10-9 mol/L,对1.0×10-6 mol/L抗坏血酸11次平行测定的RSD为0.9%.用于医用维生素C片剂中抗坏血酸含量的测定, 结果令人满意.     

高效液相色谱法测定毛樱桃中维生素C含量

建立了高效液相色谱(HPLC)测定毛樱桃中维生素C的主要成分L-抗坏血酸和D-异抗坏血酸的方法. 以0.05 mol/L磷酸溶液∶甲醇(体积比为98∶2)作为流动相,紫外检测波长245 nm,柱温25 ℃,流速0.70 mL/min. 获得L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸标准曲线线性较好(r为1.0),精密度(RSD)为0.6%. L-抗坏血酸加标回收率为90.83%~92.52%,D-异抗坏血酸加标回收率为91.93%~92.99%. 试验结果表明,方法测定维生素C操作简单、提取速度快、灵敏度高、回收率好,测得L-抗坏血酸的含量为8.24 mg/100 g,D-异抗坏血酸未检测出. 方法可适用于检测其他与毛樱桃相似的果蔬中L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸的含量.     

荧光猝灭法测定维生素C片和果汁饮料中抗坏血酸的含量

罗丹明B溶液在激发波长(λex)为365nm时,在发射波长(λem)580nm处有最大荧光发射强度。如向罗丹明B溶液中加入碘溶液(I3-),由于两者之间反应生成缔合物而使其荧光猝灭,但罗丹明B发射荧光的峰位未变。如在此猝灭反应之前加入一定量的抗坏血酸(AA),则上述猝灭作用由于I3^-被AA还原而失效,使荧光得以重现。进一步试验表明,在总体积为50mL中,1×10^-3 mol·L^-1碘溶液为2.0mL,1.0×10^-4 mmol·L^-1罗丹明B溶液为5.00mL,pH 4.7的乙酸-乙酸钠缓冲溶液为5.0mL,在常温下反应10min的条件下,抗坏血酸的浓度在40μmol·L^-1内与其对应的荧光强度之间呈线性关系(注:抗坏血酸反应在碘溶液及罗丹B溶液之前加入),其检出限(3s/k)为5.6×10^-9 mol·L^-1。根据以上事实,提出了应用上述荧光猝灭法间接测定维生素C片剂及注射液中抗坏血酸的含量。分析时取片剂样品5片,研磨混匀后称取25.0mg溶于水中,并定容至250.0mL,取1.00mL溶液按上述方法测定。注射液样品则取0.10mL,加水定容至250.0mL,取1.00mL溶液进行测定。在实际样品基础上进行加标回收试验,测得回收率为97.4%(片剂)和98.4%(注射液),测定值的相对标准偏差(n=6)依次为2.3%,1.7%。还应用此方法测定了3种果汁饮料,所测得结果与用碘量法校对的结果相符。     

锰C-抗坏血酸甲醛-化学发光体系的研究

实验观察到锰 氧化抗坏血酸可以产生弱的化学发光 ,甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用 ,据此建立了测定抗坏血酸的流动注射化学发光分析法。方法的检出限为 2× 1 0 -8mol/L抗坏血酸 ;线性响应范围为 6 .0× 1 0 -8～ 2 .0× 1 0 -5mol/L。对 1 .0× 1 0 -6mol/L的抗坏血酸进行 1 1次测定 ,相对标准偏差为 2 3%。该方法已成功应用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定 ,结果与药典方法测得值一致     

一阶导数溶出伏安法测定抗坏血酸

利用抗坏血酸可定量还原Fe(Ⅲ)-邻二氮菲(phen)为Fe(Ⅱ)-phen,建立了在玻碳电极上进行抗坏血酸的一阶导数阴极溶出伏安测定方法。在pH为4.5的HOAc-NaOAc缓冲体系中,抗坏血酸的浓度在5.0×10-6~2.0×10-4mol.L-1范围内与一阶导数溶出伏安峰电流值的增加呈线性关系,相关系数为0.998。该方法应用于测定水果和蔬菜中的抗坏血酸,回收率在98%~104%之间,测得结果与光度法的测定结果一致。     

应用锑膜修饰电极示差脉冲伏安法同时测定多巴胺和抗坏血酸

应用电化学还原法自制的锑膜修饰玻碳电极(GCE)研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在此修饰电极上的电化学性质.DA和AA在此修饰电极上的氧化电位依次为0.676 V和0.360 V,两者相差316 mV.此电位差值远大于两者在裸GCE电极上的差值(136 mV).据此,可用锑膜修饰的GCE,用示差脉冲伏安法同时测定DA和AA.测定DA和AA的线性范围分别为6.80×10-7～1.33×10-2,2.60×10-6～1.20×10-3mol·L-1,方法的检出限依次为1.50×10-7,6.70×10-7mol·L-1.应用所提出的方法分析了DA的针剂和AA的片剂样品,所得结果与标示值相符,并测得方法的回收率在97.9%～99.3%之间.     

高效液相色谱法测定复硝酚钠的三种组分

提出了高效液相色谱法同时测定植物激素复硝酚钠的3个组分,5-硝基愈创木酚钠、邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠含量的方法。以Hypersil BDS C_(18)(200mm×4.6mm,5μm)色谱柱为分离柱,以甲醇-水(55+45)溶液为流动相,用二极管阵列检测器在235nm波长处测定。3个组分的质量浓度均在5～300 mg·L~(-1)之间与其峰面积呈线性关系。标准加入法测得回收率在99.5%～101.7%之间。加入50 mg·L~(-1)上述3个组分的混合标准溶液对方法的精密度进行试验,测得其相对标准偏差(n=6)依次为0.46%,0.37%,0.53%。     

流动注射-荧光光度法测定依诺沙星

在pH 5.80的六亚甲基四胺-盐酸缓冲溶液中,十二烷基硫酸钠(SDS)和铝(Ⅲ)的存在对依诺沙星荧光强度有协同增敏作用,结合流动注射进样技术,采用时间扫描荧光方式,提出了荧光光度法测定依诺沙星含量的方法。在激发波长267.0 nm,发射波长400.0 nm处,依诺沙星的质量浓度在0.002～0.8 mg.L-1范围内与其荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为1.7μg.L-1。方法用于片剂、胶囊、注射剂中依诺沙星含量的测定,测得其回收率依次为98.5%,100.5%,98.0%,相对标准偏差(n=5)依次为2.1%,1.3%,1.6%。     

高温水解-离子色谱法测定氮化硅中的氟和氯

采用高温水解-离子色谱法测定氮化硅中氟和氯的含量。氮化硅样品经1 050℃高温水解,氢氧化钠溶液吸收挥发性氟化物和氯化物,使待测元素以相应阴离子形式存在。以8.0mmol·L~(-1)碳酸钠-1.0mmol·L~(-1)碳酸氢钠混合液为淋洗液,抑制型电导检测器测定。F~-和Cl~-的线性范围依次为0.10~1.00mg·L~(-1),1.00~10.00mg·L~(-1),检出限(3σ)依次为0.017,0.026mg·L~(-1)。方法应用于氮化硅样品的分析,测定值与能量散射X射线荧光法测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=7)小于4.0%。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在84.5%~106%之间。     

离子色谱法测定药品中抗坏血酸

建立离子色谱法测定药品中抗坏血酸含量的方法。以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱,以12.0 mmol/LNaHCO₃溶液为淋洗液,流量为1.0 mL/min,柱温为30 ℃,采用等度洗脱的方式将抗坏血酸与氟化物、氯化物、亚硝酸盐、溴化物、硝酸盐、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子完全分离,通过抑制电导检测器检测,色谱峰面积标准曲线法定量。抗坏血酸的色谱峰面积与其质量浓度在3.0～500.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 3,方法检出限为2.7 mg/L。该方法用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定,样品加标回收率为95.1%～101.6%,5次平行测定结果的相对标准偏差为1.55%～2.79%(n=5)。该方法操作简便,检测快速,可用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定。     

氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定饮用水中砷和锑

采用氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定饮用水中砷和锑。在盐酸(1+9)溶液中,加入硼氢化钾溶液作还原剂,使其与溶液中砷(Ⅲ)及锑(Ⅲ)离子反应生成氢化物。分析中采用载气及屏蔽气的流量依次为400mL·min~(-1)及800mL·min~(-1)。试样溶液中加入硫脲及抗坏血酸混合溶液作为预还原剂,于仪器中引入1.0mL试样溶液,按所选定的工作条件操作。砷及锑的质量浓度均在10.0μg·L~(-1)以内与其对应的荧光强度呈线性关系,砷和锑的检出限(3S/N)依次为0.087μg·L~(-1)和0.048μg·L~(-1)。应用此法对饮用水进行分析,测得砷和锑的回收率分别在90.5%～93.3%和92.5%～95.3%之间。     

灰化法样品预处理-分光光度法测定润滑油及其添加剂中钙

润滑油或其添加剂试样置于瓷坩埚中燃烧完全后加入硝酸并蒸发至干,移入高温炉中,在650℃灼烧4.5 h,残渣中加硝酸并蒸发至近干,加适量水溶出,移入于250 mL容量瓶中,加水定容后供5-Br-PADAP分光光度法测定其钙含量。显色反应系在pH 9.0磷酸盐缓冲介质中并在Triton X-100存在下进行。在络合物的最大吸收波长(λmax)555 nm处所测得的吸光度与相应钙(Ⅱ)的质量浓度在20.0 mg.L-1以内呈线性关系。应用此方法测定了润滑油和磺酸钙(一种添加剂)试样中钙含量,并以此两种试样为基体用标准加入法作回收率和精密度试验,测得其平均回收率依次为99.2%和100.7%,相对标准偏差(n=6)依次为3.8%及2.6%。     

ABS塑料中阻燃剂多溴联苯醚的检测方法

用甲苯为溶剂在索氏萃取器中将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料中用作阻燃剂的多溴联苯醚从试样中萃取分离,并经浓缩、纯化后用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定其含量.此类化合物中的总溴量(萃取前、后的含量)系在另一份单独样品中按相同的方法前处理后用能量色散X射线荧光光谱法(EDXRFS)测定.对EDXRFS测定的精密度作了检测,测得其相对标准偏差(n=11)小于5%.对GC-MS测定的精密度和回收率也作了检测,测得其相对标准偏差(n=7)为1.83%,回收率在85.1%～87.1%之间,其检出限(3S/N)为0.10 mg·L-1.     

动力学光度法测定抗坏血酸——基于对甲苯胺蓝的还原褪色反应

探讨了快速测定食品中还原型抗坏血酸的检验方法,在0.9 mol·L-1盐酸介质中,以甲苯胺蓝为动力学指示剂,抗坏血酸还原甲苯胺蓝染料并产生褪色反应,其褪色速度与抗坏血酸浓度呈正比.采用固定时间法测定,抗坏血酸浓度在100μg/10mL以内与吸光度△A值间呈线性关系,线性回归方程△A＝0.010 C-0.009(r=0.999).检出限为2.0μg/10mL,表观摩尔吸光率为1.8x104L·mol-1·cm-1.应用此方法测定了6种试样中抗坏血酸含量,所得结果与国标法测得结果相一致.     

普鲁士兰修饰碳黑微电极同时微分伏安法测定多巴胺和坑坏血酸

将含有1.0%普鲁士蓝的碳黑与固体石蜡按2.5∶1(质量比)混合后装入φ0.2mm的石英毛细管中,在其上端插入一铂丝并抛光后即制成普鲁士蓝修饰碳黑微电极.对多巴胺(DA)及抗坏血酸(VC)在此电极上的电化学行为及应用此电极测定两组分的最佳条件进行了研究,在定量测定中采用二次微分线性扫描伏安法.在最佳条件下,DA与VC的峰电流(i″p)分别与各自的浓度保持如下线性关系:DA为4.0×10-6～8.0×10-4mol·L-1,VC为6.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1;检出限(3σ)依次为2.0×10-6mol·L-1及1.0×10-5mol·L-1.应用此方法分析了3种含DA及VC的混合溶液,测得结果的相对标准偏差(n=8)依次小于2.0%及3.0%,回收率范围依次为96.5%～101.0%及95.0%～102.5%.     

高效液相色谱法同时测定水果蔬菜中L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸、脱氢抗坏血酸及总维生素C的含量

建立了同时测定水果或蔬菜中L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸、脱氢抗坏血酸及总维生素C含量的高效液相色谱分析方法。用偏磷酸提取水果或蔬菜样品中L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸和脱氢抗坏血酸,提取液中的L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸可直接进行检测,脱氢抗坏血酸在磷酸钠溶液中(p H 7.0~7.2)用L-半胱氨酸还原成L-抗坏血酸,之后测定以L-抗坏血酸表达总维生素C含量,脱氢抗坏血酸含量由总维生素C含量减去L-抗坏血酸含量获得。采用C18色谱柱分离,以甲醇-磷酸盐缓冲溶液(p H 3.5)为流动相,在245 nm下检测,外标法定量。结果表明,在0.5~50 mg/L的浓度范围内L-抗坏血酸和D-异抗坏血酸的线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限分别为42.0,19.4μg/kg,脱氢抗坏血酸的检出限为262μg/kg。低、中、高3个浓度的加标水平下,3种物质的加标回收率为82.8%~111.3%,相对标准偏差(RSD)小于15%。该方法操作简单,灵敏度高,准确性好,适用于水果和蔬菜中维生素C的测定。     

流动注射-分光光度法测定钴钼催化剂浸渍液中高浓度钼离子

在0.75mol·L-1硫酸溶液中,抗坏血酸可将Mo6+还原为Mo5+,而硫氰酸铵能与生成的Mo5+显色,在波长465nm处有最大吸收峰,据此提出了一种流动注射-分光光度法测定钴钼催化剂浸渍液中超高浓度钼离子含量的方法。钼的质量浓度在3.3～93.3g·L-1范围内与其ΔA呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为0.35g·L-1。方法用于钴钼催化剂浸渍液中钼离子含量的测定,测得方法的回收率在95.0%～101%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于1%。     

维生素C在多壁碳纳米管/壳聚糖复合膜修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

研究了维生素C在多壁碳纳米管/壳聚糖复合膜修饰玻碳电极上的电化学行为及测定。实验结果表明,在0.2 mol/L PBS(pH6.0)缓冲溶液中,修饰电极对抗坏血酸的氧化具有明显的催化和增敏效应,其氧化峰电位由 0.5 V负移至 0.1 V(vs.AgCl/Ag)。对修饰剂碳纳米管的用量、支持电解质、富集电位和富集时间等进行了优化。采用半微分伏安法进行定量测定,其线性范围为4.0×10-6~2.0×10-3mol/L,r=-0.998 3,检出限为1.0μmol/L。对抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为进行了探讨,其电极反应为具有吸附特性和不可逆的电极过程,测得参加反应的质子数为2,电极反应的电子转移系数为0.59。测定了维生素C药片中抗坏血酸的含量,回收率在93%~105%。     

流动注射-火焰原子吸收光谱法测定水样中铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

应用编结反应器(KR)在线富集,提出了测定水样中痕量铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的流动注射-火焰原子吸收光谱法。取2份水样与络合剂吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)溶液在线混合,分别与样品中铬(Ⅲ)及铬(Ⅵ)形成络合物并吸附于KR的内壁上,引入空气除去残留的溶液。泵入乙醇-盐酸(9+1)混合溶液将吸附于KR内壁上的络合物洗脱。按仪器工作条件测定洗脱液的吸光度(A_s)。另取1份水样,预先用抗坏血酸将其中铬(Ⅵ)还原为铬(Ⅲ),再按上述条件操作并测得吸光度(A_(Cr))。基于铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)富集系数的差异,推导了铬(Ⅲ)及铬(Ⅵ)含量的计算公式,将所测数据代入公式进行计算。所提出方法对铬(Ⅲ)及铬(Ⅵ)的检出限(3S/N)依次为8.9,5.3μg·L~(-1),相对标准偏差(n=5)分别为5.6%和2.8%。用标准加入法测得回收率在95.9%～98.9%之间。