衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联萘-2,2′-二酚光学异构体

以基碳酸酰氯作衍生化试剂 ,采用高效液相色谱拆分 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚光学异构体。当采用LichrosorbSi 6 0 (4mm× 30 0mm ,5 μm)柱 ,紫外 2 75nm检测 ,正己烷 乙醇 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚单基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.36 8、3.0 5 1;用正己烷 乙醚 (98.5 1.5 ,V V)为流动相 ,1,1′ 联萘 2 ,2′ 二酚双基碳酸酯的分离因子和分离度分别为 1.0 5 5、1.347。这一方法可简便、快速地测定联萘二酚单基碳酸酯拆分样品的光学纯度     

有机磷化合物的研究 Ⅷ.酸性有机磷化合物的气相色谱

酸性磷(膦)酸酯与四甲基氢氧化铵的甲醇溶液反应制得的四甲基铵盐溶液,热解转化成O-甲基化产物用气相色谱鉴定。分离与鉴定了磷酸二烷基酯、磷酸单烷基酯、烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸等,并讨论了烷基碳原子数和烷基的空间效应对校正保留时间(t′_R)及保留指数(I)的影响。     

衍生化高效液相色谱法拆分1,1'-联萘-2,2'-二酚光学异构体

以(艹孟)基碳酸酰氯作衍生化试剂,采用高效液相色谱拆分1,1:联萘-2,2'-二酚光学异构体.当采用Lichrosorb Si-60(4 mm×300 mm,5/μm)柱,紫外275 nm检测,正己烷/乙醇(98.5/1-5,V/V)为流动相,1,1'-联萘-2,2'-二酚单(艹孟)基碳酸酯的分离因子和分离度分别为1.368、3.051;用正己烷/乙醚(98.5/1.5,V/V)为流动相,1,1'-联萘-2,2'-二酚双(艹孟)基碳酸酯的分离因子和分离度分别为1.055、1.347.这一方法可简便、快速地测定联萘二酚单(艹孟)基碳酸酯拆分样品的光学纯度.     

二甲基焦膦酸二烷基酯的EI-MS裂解规律研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)研究了二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯电子轰击质谱(EI-MS)的裂解途径和机理。针对二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,开展了一级和二级质谱研究,确定离子间的母子关系;同时采用电荷和游离基理论,解释主要碎片离子的裂解机理。通过研究发现:对于二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,大部分化合物的EI-MS谱图中无分子离子峰;该类化合物均产生特征离子m/z 175、158、157、143、97、79、65和47;分子离子以不饱和氧、饱和氧和π键为电荷/游离基中心引发酯基上伴随γ氢重排的α断裂和i断裂,碎片离子进一步发生简单α断裂、消除反应(γe)及i诱导断裂等反应,产生相应的离子。根据该类化合物的质谱裂解规律,可为未知结构的该类化合物和其它相似结构化合物的鉴定提供参考。     

金属化合物催化的1,1′-联二萘酚-4,4′-二乙酸酯和二(2-乙基己醇)碳酸酯的酯交换

芳香族聚碳酸酯性能优良,其中双酚-A型聚碳酸酯是应用广泛的工程塑料,通常采用光气法或酯交换法来制备,但芳香双羟基化合物与二烷基碳酸酯的酯交换反应速度十分缓慢,需要使用催化剂,且反应温度较高,反应过程伴随着复杂的副反应。本文用金属化合物作催化剂进行1,1′-联二萘酚-4,4′-二乙酸酯和二(2-乙基己醇)碳酸酯的酯交换反应,评价了不同金     

气相色谱分析碳酸二甲酯与丙醇酯交换合成碳酸二丙酯的反应产物

提出了碳酸二甲酯与丙醇酯交换合成碳酸二丙酯反应产物的气相色谱分析方法.采用SE-54毛细管色谱柱分离了产物碳酸二丙酯及相关化合物,外标法建立了碳酸二丙酯的标准曲线,线性相关系数为0.9979.方法的相对标准偏差RSD为2.2%,回收率为96.2%～103.8%.     

锌-钴双金属氰化络合物催化二硫化碳与氧化环己烯共聚研究

报道了锌-钴双金属氰化络合物(double metal cyanide complex,DMCC)催化CS2与氧化环己烯(CHO)直接共聚生成脂环族聚硫代碳酸酯的反应.傅立叶红外光谱(FTIR)及拉曼(Raman)光谱结果表明该共聚物端基为-OH和-SH结构;核磁共振(1H和13C-NMR)结果表明共聚物主链含碳酸酯-O(CO)O-链节和4种硫代碳酸酯-O(CO)S-、-S(CO)S-、-O(CS)S-和-S(CS)S-链节结构;气相色谱-质谱(GC-MS)联用结果表明产物中含有环硫环己烷及3种环状硫代碳酸酯.聚合物链结构和产物种类表明CS2/CHO共聚反应存在氧-硫原子交换反应过程.     

气相色谱-质谱法检测葡萄酒中二甲基二碳酸盐

建立了气相色谱-质谱（GC-MS）法检测葡萄酒中二甲基二碳酸盐代谢产物碳酸甲乙酯的方法，进而建立了二甲基二碳酸盐添加量的检测方法。优化了仪器参数、色谱条件、萃取试剂种类和体积、提取时间等参数。结果表明，方法的线性范围为0.5～30 mg/L，在红葡萄酒、甜白葡萄酒、起泡葡萄酒中添加0.5, 10.0, 30.0 mg/L的碳酸甲乙酯，方法回收率为90.0%～110%，相对标准偏差为3.6%～6.7%，检出限为0.25 mg/L，定量限为0.5 mg/L。该方法适合于葡萄酒中碳酸甲乙酯以及二甲基二碳酸盐的检测。     

气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应产物

采用气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯的加氢反应产物。邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的多种产物在HP-5MS毛细管柱上分离,用质谱检测。通过对相应质谱图的解析,鉴定出10种主要反应产物,推测了主要产物环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基)己酯的质谱断裂机理,并提出了邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的各种副反应。     

丙基-β-环糊精的绿色合成与结构表征

采用绿色丙基化试剂成功探索了丙基-β-环糊精合成的新方法.该方法选用碳酸二丙酯为原料,以DMF为溶剂,在无水碳酸钾催化下,将其与β-环糊精反应选择性地合成了目标产物.采用薄层色谱、红外光谱、质谱和核磁共振技术对所合成的产品进行了表征.     

Ⅳ.环己基膦酰二氯与高碳醇的醇解反应

环己基膦酰二氯在吡啶存在下与计算量高碳醇进行醇解反应,馏出物中有环己基膦酰氯-2-乙基己酯存在,水解后得环己基膦酸单-2-乙基己酯,环己胺解后得环己基膦酰环己胺2-乙基己酯.将蒸馏后的残渣水解,得环己基膦酸及环己基膦酸单-2-乙基己酯. 本文叙述一种从烷基膦酰二氯合成高碳醇的烷基膦酸二酯及单酯的简便方法.     

气相色谱-质谱法测定玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂

采用二氯甲烷作为萃取溶剂,超声提取塑料玩具和毛绒玩具中的6种增塑剂,提出了邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等6种增塑剂的气相色谱-质谱分析方法。在选定的试验条件下,BBP、DBP、DEHP和DNOP可以完全分离,通过比较保留时间、色谱图和峰面积(m/z 149),可实现以上4种物质的定性和定量分析。而DIDP和DINP的峰重叠,需通过选择m/z293,307质谱峰进行定量分析。结果表明方法能够有效地检测出玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。     

二[2-(甲基-3-氧杂亚戊基碳酸酯)]碳酸酯的合成

以镁铝水滑石为催化剂,碳酸二甲酯与二甘醇为原料,控制合成了二[2-(甲基-3-氧杂亚戊基碳酸酯)]碳酸酯,优化反应工艺条件,在油浴温度100℃,碳酸二甲酯与二甘醇摩尔比15,催化剂用量1.2 wt%的条件下,采用两段工艺,目标产物收率达51%。提纯产物,通过核磁与高分辨质谱证实了其结构。以反应体系中产物分布变化为依据,提出了目标产物的两条生成路径。     

超支化聚甲基丙烯酸甲酯的制备及其流变性能

甲基丙烯酸羟乙酯与S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯通过酯化反应合成了带有甲基丙烯酸酯双键的可聚合RAFT试剂——S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α″-甲基丙烯酰氧基乙酸乙酯)三硫代碳酸酯(3);3与甲基丙烯酸甲酯共聚合成了不同支化度的支化聚甲基丙烯酸甲酯[4-x(x=1,3,5,7,10)],其结构经1H NMR和IR表征。对4-x的熔体流变特性进行了研究。结果表明,4-x的分子量和分布得到了有效控制。支化结构不仅有效降低了4-x的黏度,也使熔体的剪切稀化行为变得不显著,并且4-10还表现出两次剪切稀化行为。     

原位酸树脂催化合成丙烯酸高碳烷基酯

以原位酸树脂为催化剂合成了丙烯酸高碳烷基酯。探讨了酸醇摩尔比、催化剂用量、阻聚剂对苯二酚用量、反应温度、反应时间等对反应产物收率的影响。结果表明,高碳烷基醇与丙烯酸摩尔比1:1.2,催化剂和阻聚剂用量分别为高碳烷基醇质量的5.0%和0.8%,反应温度为140℃,反应时间为6h,产物收率为90.0%～97.0%,产物纯度为92.00%～98.00%。催化剂经甲醇活化,循环使用5次后产品收率为75.0%。该研究为丙烯酸高碳烷基酯的合成提供了一种新的方法。     

新法制备二烷基磷酰氰酯

(1) 用二烷基亚磷酸酯与四氯化碳和氰化鈉反应,制备二烷基磷酰氰酯,并讨論其反应机理。二烷基亚磷酸酯的相对活泼性依下列次序递減:二甲基->二乙基->二正丙基->二异丁基亚磷酸酯。 (2) 在制备二烷基磷酰氰酯时,如反应条件较强,容易获得副产品,四烷基焦磷酸酯。     

有机磷化合物的研究 ⅠⅣ.合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法

Atherton与Todd等1945年就用亚磷酸二烷基酯在四氯化碳中与有机胺反应得到二烷基磷酰胺.我们曾成功地由二烷基亚磷(膦)酸在四氯化碳存在下与多种亲核试剂反应合成二烷基磷(膦)酸酯及其衍生物.实验表明二烷基亚膦酸的反应性和亚磷酸二烷基酯有很大差别,为进一步考察不同的三配位磷化合物在该反应中的反应性能,我们合成了己基亚膦酸单烷基酯并在四氯化碳中与各种亲核试剂进行氧化膦酰化反应,制得了相应的己基膦酸单酯衍生物,得率良好,为合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法.     

超高效液相色谱-高分辨质谱确证分析泥鳅体内五氯酚代谢物

建立了超高效液相色谱-高分辨质谱(UPLC-HRMS)鉴定泥鳅体内五氯酚代谢物五氯酚磺酸酯的方法。将在低浓度五氯酚下暴露的泥鳅样品粉碎,采用含8%(体积分数)三乙胺的70%(体积分数)乙腈水溶液提取,经混合阴离子交换小柱萃取净化,在ACQUITY BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)上分离,采用电喷雾负离子(ESI-)一级质谱全扫描加数据依赖的二级质谱扫描(full mass-ddMS2)模式测定,获得代谢物的准分子离子、同位素离子和二级质谱碎片离子的精确质量数。结果表明,五氯酚在泥鳅体内的代谢以磺化为主,没有发现羟基化和葡萄糖醛酸化。代谢物主要为五氯酚磺酸酯,其含量随着暴露时间(t)的延长逐渐增加,当暴露时间为36 h时达到峰值,随后逐渐减小,当t≥120 h时,五氯酚磺酸酯含量基本维持不变。该方法可用于生物体内五氯酚的代谢研究。     

碳酸酯基阳离子Gemini表面活性剂的相转移催化性能研究

采用二月桂酸二丁基锡为催化剂,N,N-二甲基乙醇胺与碳酸二甲酯酯交换反应制得二(N,N-二甲基胺基乙基)碳酸酯(Ⅰ),产率92％(以碳酸二甲酯计);再与1-溴代十六烷反应得到一种含碳酸酯基阳离子Gemini表面活性剂(Ⅱ),产率68.5％[以(Ⅰ)计],用IR、1 HNMR、元素分析表征了其结构.采用(Ⅱ)为固-液相转...     

凝胶过滤/离子交换全二维液相色谱系统的构建与评价

基于蛋白质的尺寸及带电性质,将凝胶过滤色谱(GFC)与离子交换色谱(IEC)两种分离模式结合,采用双捕集柱接口构建了GFC/2×IEC二维液相色谱(2-D LC)分离系统,同时考虑离子交换色谱分离蛋白质对等电点范围的限制,进一步结合中心切割平行柱的方法实现对蛋白质的全二维分离。为与后续蛋白质在线酶解、多肽分离及质谱鉴定匹配,系统中采用常规柱以保证蛋白质质谱鉴定对样品量的要求,3种常规分离柱分别选用凝胶过滤色谱柱TSK-GEL G3000SW_(XL)(300 mm×7.8 mm,5μm)、强阴离子交换色谱柱Hypersil SAX(100 mm×4.6 mm,10μm)和强阳离子交换色谱柱Hypersil SCX(100 mm×4.6 mm,10μm)。最终以酵母细胞蛋白质提取液为样品,对构建的二维系统加以评价,在总蛋白质浓度13.5 mg/mL、上样体积100μL的条件下,将第一维分离等时间切割17次,并将切割馏分全部导入第二维继续分离,二维系统在148 min内获得的总峰容量达到884。说明所构建的系统可以用于蛋白质的在线全二维分离。