Bestimmung von Spurenproteinen mittels modifizierter Lasernephelometrie

Ohne Zusammenfassung

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Determination of trace proteins by modified laser-nephelometry

     

Vergleichende radioimmunologische Untersuchungen zur Bestimmung von Proteohormonen mit verschiedenen Testkombinationen

Zusammenfassung BrO ₄ ^– wird in schwach alkalischer Lösung (pH 7–9) bei Siedehitze mit Jodid zu BrO ₃ ^– reduziert. Ein Arsenitüberschuß wird zugegeben, um die Ausscheidung von Jod in der heißen Lösung zu verhindern. Durch Rücktitration des Arsenits mit einer eingestellten Jodlösung wird der BrO ₄ ^– -Gehalt bestimmt.Das gesamte BrO ₃ ^– in der Lösung wird anschließend nach ansäuern und Zusatz von KJ mit Thiosulfat titriert. Aus den beiden Titrationen läßt sich der ursprüngliche Gehalt an Bromat in der Probe ermitteln. Die Bestimmungen sind einfach und sehr genau. Es wird auch eine Methode zur direkten Analyse von BrO ₃ ^– neben BrO ₄ ^– angegeben.Für die Überprüfung des Manuskriptes möchte ich den Herren Dr. P. Baertschi und O. Antonsen herzlich danken.     

Untersuchung der Reaktion bei der Joddetektion der Lobelia-Alkaloide

Ohne Zusammenfassung

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Study of the reaction in the iodine detection of the lobelia alkaloids

     

Ermittlung der Vergleichbarkeit einer Analysenmethode im Falle der Bestimmung von Medikamenten in Plasma

Zusammenfassung Die Vergleichbarkeit (Reproduzierbarkeit) der Resultate spielt bei der Beurteilung der Qualität einer Analysenmethode eine wichtige Rolle. Ein geeignetes Maß für die Vergleichbarkeit bildet der Variationskoeffizient der Versuchsresultate. Er wird mit Hilfe von unabhängigen Mehrfachbestimmungen an der gleichen Probe berechnet. Dabei ist zu beachten, daß der Variationskoeffizient konzentrationsabhängig sein kann.Bei den Bestimmungen von Medikamenten in Plasma für pharmakokinetische Studien sind die Plasmamengen oft klein, so daß höchstens Doppelbestimmungen durchgeführt werden können. In der vorliegenden Arbeit wird an Beispielen aus der Praxis gezeigt, wie in solchen Fällen mit meist vorhandenen Daten, ohne zusätzlichen experimentellen Aufwand, eine brauchbare Abschätzung des durchschnittlichen Variationskoeffizienten einer Methode erfolgen kann.

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Evaluation of the reproducibility of an assay for the determination of drugs in plasma

Summary The precision (reproducibility) of the results is of great importance for characterizing the quality of an analytical procedure. As a measure of the precision the coefficient of variation of the results can be used. It may be calculated by means of multiple independent determinations on the same sample. It is necessary to examine if the coefficient of variation is concentration-dependent or not.In the determinations of drugs in plasma for pharmacokinetic studies the amounts of plasma are often very small and allow only double determinations. In this paper it will be shown with the aid of practical examples how in these cases the mean coefficient of variation of an assay can be calculated.

     

Thermometrische Bestimmung von Alkaliborhydriden nach der TET-Methode

Ohne Zusammenfassung

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Thermometric determination of alkali boron hydrides by the TET method

     

Vergleichende Bestimmung von Cadmium in Blut mit vier verschiedenen Verfahren

Zusammenfassung Es werden vier Verfahren zur Bestimmung von Cadmium in Blut miteinander verglichen. Bei drei Verfahren erfolgt der eigentliche Bestimmungsschritt atomabsorptionsspektrometrisch mit einem Graphitrohrofen, beim vierten inversvoltammetrisch an einer rotierenden Glascarbonelektrode. Die Probenvorbereitung erfordert unterschiedlichen Aufwand: Beim ersten Verfahren wird eine direkte Bestimmung ohne Matrixabtrennung durchgeführt, beim zweiten Verfahren wird die Eiweißmatrix mit Salpetersäure ausgefällt. Bei Verfahren 3 und 4 wird die organische Matrix in einem Aufschluß oxidativ zerstört, wobei bei Verfahren 3 dem Bestimmungsschritt zusätzlich eine Extraktion vorgeschaltet wird.Die Schwierigkeiten bei der Messung der nichtatomaren Absorption im direkten Verfahren werden durch Einsatz einer Technik überwunden, die den Zeeman-Effekt ausnutzt (Zeeman-Kompensation).

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Comperative determination of cadmium in blood by four different methodsApplication of furnace atomic absorption spectrometry (background compensation by Zeeman effect and deuterium emitter) and inverse voltammetry

Summary Four methods for the determination of cadmium in blood are compared. In three methods the final step of determination takes place by furnace atomic absorption Spectrometry, in the fourth by anodic stripping voltammetry with a rotating glassy carbon electrode. The sample preparation requires different expense: In the first method a direct determination without matrix separation is accomplished, in the second the protein matrix is precipitated by nitric acid. In methods 3 and 4 the organic matrix is destroyed by an oxidizing digestion, followed in method 3 by an extraction step.The difficulties in measuring the background absorption in the direct method are overcome by using a technique basing on the Zeeman effect (Zeeman compensation).

     

Fehler und Fehlerfortpflanzung bei der Bestimmung von pH-Werten

Zusammenfassung Zur Bestimmung von absoluten pH-Werten mit einer kombinierten Glaselektrode ermittelt man die Elektrodenparameter aus einer Eichgeraden nach Vermessen einer Anzahl Eichpuffer. Die numerische Berechnung der Elektrodenparameter erlaubt auch die Ermittlung der Fehler in diesen Parametern. Es werden Formeln angegeben, die die Fehlerfortpflanzung der Fehler der Elektrodeneichungen in die zu ermittelnden pH-Werte zeigen. Das Verfahren wird an praktischen Beispielen erläutert.

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Error and error propagation in the determination of pH-values

Summary For the determination of absolute pH-values by combined glass electrodes the parameters of the electrode are determined by a straight-line calibration curve after measurement of some NBS-buffers. The numerical evaluation of the electrode parameters yields furthermore the statistical errors of these parameters. Using error propagation, it is possible to calculate the error in the pH-values caused by errors in calibration of the electrode. Experimental details and results are given.

Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die großzügige Unterstützung dieser Arbeiten durch Sach- und Personalmittel, dem Fonds der Chemischen Industrie für eine Sachspende.     

Pulspolarographische Bestimmung von Metallionen unter Ausnutzung der Ligandenkatalyse

Zusammenfassung Es wird eine anioneninduzierte Adsorptionsstufe des Ga³⁺ beschrieben. Ihre Empfindlichkeit ist von der Aliz S-Konzentration abhängig. Sie eignet sich zur puls-polarographischen Bestimmung kleiner Ga³⁺-Gehalte. Die Methode ist bis hinunter zu 50 ppb Ga³⁺ anwendbar. Ihr Vorteil gegenüber der Bestimmung mit Thiocyanat [7] liegt vor allem in dem geringeren Zusatz von Fremdionen, wodurch der Einfluß der Kontamination klein gehalten wird: Die Ga³⁺-Reduktion wird bereits von Aliz S-Mengen < 1·10^–4 M induziert, während man bei der Thiocyanatmethode mit Konzentrationen von 0.5 M Thiocyanat arbeiten muß. Die Funktion des Leitsalzes wird von der Pufferlösung übernommen, die 0,2 M gehalten werden kann.

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Pulse-polarographic determination of metal ions utilising ligand catalysis

Summary An anion-induced adsorption wave of Ga³⁺ is described. Its sensitivity depends on the Aliz S concentration. The wave is suitable for the pulsepolarographic determination of small Ga³⁺ contents down to at least 50 ppb Ga³⁺. The advantage as against the thiocyanate method [4] is the lower concentration of reagents and consequently the diminished influence of contamination: the Ga³⁺ reduction is already induced by Aliz S contents of < 1×10^–4M, whereas the thiocyanate method needs concentrations of about 0.5 M thiocyanate. The buffer solution, which can be kept 0.2 M, serves also as supporting electrolyte.

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bonn-Bad Godesberg, dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Düsseldorf, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, Frankfurt/Main, für finanzielle Unterstützung.     

Untersuchung der Austauschvorg?nge von Spurenelementen an Schwebstoffen mit Hilfe der Radionuklidtechnik

Zusammenfassung Das Verhalten der Elemente As, Ba, Cd, Ce, Co, Cr, Cs, Fe, Na und Zn wurde mit Hilfe von Radionukliden untersucht. In Schüttelexperimenten wurde die Sorption der Nuklide an den Schwebstoffen als Funktion der Zeit bis zur Gleichgewichtseinstellung verfolgt, und die Verteilungskoeffizienten zwischen Schwebstoff und Lösung wurden bestimmt. Außerdem wurde die Remobilisierung der Spurenelemente unter dem Einfluß einer erhöhten Natriumchloridkonzentration gemessen.Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie danken wir für finanzielle Unterstützung.     

UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam

Zusammenfassung Der Einfluß des Zeitfaktors und des pH-Wertes auf die UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam, die bei Konzentrationen von 10^–6 M und höher anwendbar ist, wurde näher untersucht. Außer der pH-Abhängigkeit des UV-Spektrums, die bereits zur Bestimmung des pKa-Wertes diente, ist auch eine zeitliche Veränderung dieses Spektrums nach Bereitung einer sauren Lösung oder nach Wiederansäuern einer alkalischen Lösung zu beobachten. Der molare Extinktionskoeffizient bei 284 nm beträgt für die über 24 h alte saure Lösung (pH 1,5) 1,12 · 10⁷ mol^–1 cm², bei 241 nm 2,37 · 10⁷ mol^–1 cm². Weitere Werte für frische und gealterte Lösungen und andere pH-Bereiche werden angegeben. Die dargestellten Kurven lassen sich zur Konzentrationsermittlung unter definierten Bedingungen verwenden. Die Löslichkeit des Diazepams in 0,01 M Phosphatpuffer pH 7,4 bei 37° C wurde zu 3,03 · 10^–4 M gefunden.

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UV-spectrophotometric determination of the benzodiazepine derivative diazepam

The quantitative determination of diazepam by UV-spectrophotometry in concentrations above 10^–6 M is influenced by a time factor and by pH. Besides the pH influence, recently used for determination of pKa, the time dependence of the spectra of acid solutions of diazepam is a possible source of error. The molar extinction coefficient at 284 nm is 1.12 · 10⁷ moles^–1 cm² for a 24 h old acid solution (pH 1.5); at 241 nm the value is 2.37 · 10⁷ moles^–1 cm². More molar extinction coefficients at different wavelengths and pH-ranges for fresh and matured solutions are given. With the aid of a diagram concentrations at definite conditions can be calculated. The solubility of diazepam in 0.01 M phosphate buffer solution of pH 7.4 at 37° C was found to be 3.03 · 10^–4 M.

     

Bestimmung von Mikromengen Kobalt als Pyrrolidindithiocarbaminat unter Verwendung der Reaktion von Jod mit Natriumazid

Ohne Zusammenfassung

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Determination of micro-amounts of cobalt as pyrrolidinedithiocarbamate using the reaction of iodine with sodium azide

     

Richtigkeit bei der Bestimmung von Spurenelementen in Lebensmitteln mit der Graphitrohrtechnik AAS

Ohne Zusammenfassung

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Accuracy of the graphite furnace AAS for trace determinations in foodstuffs

     

Trennung, Identifizierung und Bestimmung von Bactericiden auf der Basis von halogenierten Aromaten mittels Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die Auftrennung eines Gemisches von 22 Bactericiden wurde gas-chromatographisch an Säulen mit Silicongummi W-982 als stationärer Phase mit Temperaturprogrammierung von 100–300°C durchgeführt, wobei sowohl die unveränderten Bactericide als auch ihre Trimethylsilyläther eingesetzt wurden. Zur quantitativen Bestimmung empfiehlt sich die Umwandlung in die silylierten Derivate. Zur Bestimmung der Kovats-Indices wurden die leichter flüchtigen Verbindungen isotherm bei 180°C, alle anderen Bactericide isotherm bei 250°C getrennt.Die Retentionsindices nach Kovats und die Nachweisgrenzen für die Substanzen werden mitgeteilt.Für ihre Mithilfe bei den experimentellen Vorarbeiten danke ich Frl. Adelheid Hauschulz und Frau Gisela Stephan. Besonderen Dank sehulde ich Herrn Marie Hermes für seine unermüdliche und sorgfältige Mitarbeit bei der Ausführung der gas-chromatographischen Trennungen und der Berechhung der Kovats-Indices.     

Bestimmung von Dimethylsulfatspuren in der Luft

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, Dimethylsulfat (DMS) im Bereich der maximalen Arbeitsplatzkonzentration von 0,05 mg/m³ entsprechend 0,01 ppm zu bestimmen. Zunächst wird DMS zur Anreicherung an Kieselgel adsorbiert. Nach Desorption mit Aceton wird DMS mit 4-Nitrophenol-Na zu 4-Nitroanisol umgesetzt und dünnschicht-chromatographisch durch Intensitätsvergleich mit Standards bestimmt. Zur Erfassung des MAK-Wertes sind mindestens 500 l Probevolumen nötig. Bei einer Sauggeschwindigkeit von 3–4 l/min dauert daher eine Probenahme 2–2,5 Std. Über diesen Zeitraum sollten bei einer Raumluftuntersuchung möglichst ähnliche Konzentrationsverhältnisse vorliegen.Für die gewissenhafte Durchführung der Versuche danken wir unseren Mitarbeitern W. Dickmeis und K. J. Krämer.     

Standardisierung der Bestimmung von Totalprotein im Serum. Vorschl?ge und Erfahrungen

Ohne Zusammenfassung

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Standardized determination of total protein in serum. Proposals and experiences

     

Photometrische Bestimmung von Sulfid mit Jodnitrotetrazoliumchlorid

Zusammenfassung S^2– kann mit Jodnitrotetrazoliumchlorid (INT) innerhalb von 30 min photometrisch bestimmt werden. PO₄ ^3–, Cl^– und SO₄ ^2– in Konzentrationen bis zu 5 · 10^–2 mol/l, S₂O₃ ^2– bis zu 10^–4 mol/l und S₃O₆ ^2– bis zu 2 · 10^– mol/l stören nicht. Die untere Bestimmungsgrenze beträgt 3,4 · 10^–5 mol/l, entsprechend 1 g S^2–. Als relative Standardabweichung ergibt sich bei der Bestimmung von 3,2 g S²}±6,4 Rel.%.Die Untersuchungen wurden mit Hilfe eines Stipendiums der Alexander von Humboldt-Stiftung durchgeführt, der an dieser Stelle herzlich gedankt sei.     

Polarographische Bestimmung von Trialkylaminen

Zusammenfassung Die oxidative Desalkylierung von niedermolekularen Trialkylaminen wurde untersucht. Bei der Oxidation von Trialkylamin in wäßriger Lösung mit einer Dibenzoylperoxidlösung in Benzol wird Aldehyd gebildet, der als Semicarbazon polarographisch ermittelt werden kann. Auf diese Weise lassen sich noch etwa 45 g Triäthylamin oder 75 g Tributylamin bestimmen. Bei der Bestimmung von Triäthylamin stört Diäthylamin im Verhältnis 11 und Tetraäthylammoniumhalogenid in einem 1000fachen Überschuß nicht. Tributylamin läßt sich nur in Abwesenheit von Dibutylamin bzw. von Tetrabutylammoniumsalz bestimmen.

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Polarographic determination of trialkylamines

The oxidizing dealkylation of low molecular weight trialkylamines has been studied. It has been found that the oxidation of a trialkylamine in aqueous solution by dibenzoylperoxide in benzene gives rise to an aliphatic aldehyde which can be determined polarographically after being converted to semicarbazone. Using this procedure as little as 45 g of triethylamine or 75 g of tributylamine could be determined. Diethylamine in the ratio of 11 to triethylamine and the presence of a thousand-fold excess of a tetraethylammonium halide do not interfere with the determination. Tributylamine may be determined only in the absence of dibutylamine and tetrabutylammonium salts.

     

Spektralphotometrische Bestimmung von Rubidium und Caesium

Ohne Zusammenfassung

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Spectrophotometric determination of rubidium and caesium

     

Isotopie-Effekte bei der Bestimmung von Lithium mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie

Ohne Zusammenfassung

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Isotope effects in the determination of lithium by flameless atomic absorption spectroscopy

Herrn S. Specht danken wir für die Durchführung der massenspektroskopischen Messungen.     

Bestimmung von Celluloseethern in Baustoffgemischen

Zusammenfassung Celluloseether werden in Baustoffen über die funktionellen Alkoxyl- und Hydroxyalkylgruppen (C₁–nC₃) analysiert. Es werden Methoden zur Bestimmung der Celluloseprodukte beschrieben, die Iodwasserstoffsäure als Etherspaltungsmittel verwenden. Die Reaktionsprodukte sind Alkyliodide und Alkene. Das zeitaufwendige gas-chromatographische Verfahren liefert qualitative und quantitative Aussagen, das einfache Verfahren nach Vieböck u. Schwappach nur quantitative Ergebnisse (Summenbestimmung bei Mischethern). In Sonderfällen (Ethylhydroxyethylcellulose) wird Bromwasserstoffsäure zur Etherspaltung eingesetzt.

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Determination of cellulose ethers in building materials

Summary Cellulose ethers are analyzed in building materials by means of the functional alkoxyl and hydroxyalkyl groups (C₁–nC₃). Methods are used for the determination of the cellulose products employing hydriodic acid as an ether splitting agent. The reaction products are alkyl iodides and alkenes. The time consuming gas-chromatographic process provides quantitative and qualitative data, the simple process according to Vieböck and Schwappach gives only quantitative results (simultaneous determination of mixed ethers). In special cases (ethylhydroxyethyl cellulose) hydrobromic acid is used for ether splitting.

Herrn Prof. Dr. Rolf Sammet zum 60. Geburtstag gewidmet