关于化学反应初始速率测定的讨论

关于化学反应初始速率测定的讨论常照荣，冯光瑛（河南师范大学化学系４５３００２）在化学动力学的研究中，常常需要测量某一时刻或初始时刻的反应速率。常用的方法是：作出某一反应物或产物的浓度随时间变化的反应动力学曲线，然后借助于镜面法等方法测量出相应时刻曲线...     

化学反应速率和活化能测定微型实验初探

根据无机实验的教学实际,对化学反应速率和活化能的测定进行了微型化学实验设计,其试剂用量比对应常规实验少90%左右,测定结果达到无机化学实验对测定精度的要求.     

用NMR测定辐射剂量

本文介绍了利用琼酯糖-亚铁为剂量液,经辐照,产生糖的自由基、质子和三价铁离子。根据Fe~(3+)本身具有的弛豫能力-减小弛豫时间,利用NMR法测量出不同剂量下的T_1值并获得整个辐照过程弛豫速率随剂量分布的曲线。还观察到整个辐射过程体系氧化还原反应的动态变化过程。     

化学反应速率与化学平衡

化学反应的平衡常数 K 与正、逆反应速度常数 k_f、k(?)的关系:(1)式(1)常见于无机化学、物理化学、化学动力学等教科书、专著及文献中。被人们称为定理(theo-rem)、速度商定律(the rate quotient law)、动力学和热力学的一致性(complete consistency of ther-modynamics and kinetics)等。事实上,式(1)的应用有严格的条件,它仅适用于基元反应及决速步的计算数为1的总包反应。     

用协同学方法研究化学反应速率和机理问题

用非平衡统计理论中的协同学方法分析了化学动力学中的反应速率和机理问题．对于任何给定的机理，通过引入一种非奇异变换，将相应的反应速率方程组直接地转换成Ｈａｋｅｎ形式，从而得到反应体系序参量以及其它变量的演化解析表达式．讨论了有机分子热分解的Ｒｉｃｅ－Ｈｅｒｚｆｅｌｄ机理．对醚的热分解链反应得到了一级动力学方程，理论结果与实验结果相符合．利用这种方法能解析地求解复杂反应的反应速率方程组，而不必引用在化学动力学中的“稳态近似”假设     

化学反应速率的过渡态理论

由海森堡运动方程证明了过渡态几率稳定定理.假设化学反应均经过过渡态,由此定理推导了化学反应的微观速率常数.再假设反应的始志处于热平衡,由微观速率常数推导了宏观速率常数.     

化学反应速率的微观理论

本文针对反应位能面上存在低洼的普遍情况(当低洼深度为零时,便退化为Eyrjng所讨论的无低洼情况),用求解含时薛定格方程的方法导得具有高的能量分辨率的反应的微观速率常数公式;在反应物可用玻尔兹曼分布描写的假定下,导得与Eyring公式加形式类似的反应的宏观速率常数公式,给出穿透系数的表示式。在位能曲面无低洼并且穿透系数可视为与温度关系不大时,本文公式简化为Eyring公式,因而Eyring公式是本文的特例。     

对化学反应速率的实验教学研究

对人教版普通高中教材(必修加选修)中测量化学反应速率的方法进行了改进,将定性实验改进成定量和半定量实验,提出了测量化学反应速率的3种新方法。利用反应物或生成物的性质如生成一定量沉淀所需时间,反应混合物颜色改变所需时间研究了浓度、温度对平均反应速率的影响;对有气体生成的反应,测量反应混合物的质量随时间的减少,或生成气体的体积随时间的增加测量和比较了固体颗粒物大小,催化剂对初始反应速率的影响。     

关于化学反应速率及其表达式

化学反应速率及反应速率表达式,是化学动力学的基本内容之一。由于历史的原因,现行的国内多数有关教科书中,均采用“浓度增加速率(rate of increase     

试述化学反应速率与温度的关系

对于化学反应速率与温度之间的关系,早就有过如下看法,即随着温度升高,分子运动速度增大,分子间碰撞频率增加,反应速率加快。无论是对于吸热反应还是放热反应,温度升高,反应速率都是加快的。     

化学反应活化能测定实验

通过测定反应温度和碘化钾浓度对反应速率的影响计算活化能,根据公式推导结果消除了试剂浓度对实验结果的影响。用Origin软件对实验数据进行拟合,从图形中得到反应速率、反应浓度、反应温度和活化能的直观对应关系。改进后的实验由单纯的验证性实验变成了自主设计综合性实验。     

用NMR方法测定二苯甲基溴水解速度常数

用NMR方法测定二苯甲基溴(BHB)水解常数是基于其在80%(体积)二氧六环(DON)体系中     

用~(13)C NMR弛豫研究星形聚苯乙烯在溶液中的分子运动(Ⅱ)

对不同支化度和不同支链链长的20％(W/V)星形聚苯乙烯溶液测定了~(13)C NMR弛豫参数,用1g-x~2分布、Cole-Cole分布和构象跳跃模型对主链的分子运动进行了分析讨论,并对芳环侧基的内旋转运动也进行了分析,求出了活化能和跳跃速率。结果表明,轻度化学交联对相关时间分布有一定影响,对链段运动的势垒没有明显影响。支链链长对~(13)C NMR弛豫的影响和对线形聚合物的影响是类似的。     

电极电势φ对电化学反应速率的影响

讨论电极电势 φ与电化学反应速率之间的关系 ,并对电化学中经常遇到的概念、公式进行论述。针对 φ、η、j0 、j0t、k0 、k0t、φe、β等容易混淆的符号及含义 ,通过详尽推导 ,加以澄清 ,强调了电化学与动力学之间的联系     

一个与化学反应速率常数有关的问题

对物理化学教科书和教学参考书中较为普遍存在的一个有关化学反应速率常数的问题进行了讨论。指出必须对反应的速率常数k与某反应物的消耗速率常数（或某产物的生成速率常数）后。加以严格区分,二者之间的关系是：ki=｜vi｜·k。     

利用~(13)C—NMR方法测定植物油的脂肪酸组成

利用~(13)C-NMR方法测定植物油的脂肪酸组成虽已有报导,但测定误差往往较大。为了准确测定植物油的脂肪酸组成和缩短测量时间,我们利用FX-100 NMR谱仪,从样品的自旋-晶格弛豫时间(T_1)的缩短和核的NOE效应消除到仪器参数的选定等方面进行了探索。对选择的实验条件以亚油酸甲酯及混合标样进行验证。混合标样的实验值与实际配比值的统计标准偏差约为0.003～0.004,相对误差≈0.7％。     

水在化学反应中的(助)催化作用研究进展

水广泛存在于众多化学反应体系中,除了提供反应媒介外,还发挥着很多其他的重要作用.近年来,水的(助)催化作用受到催化科学工作者的广泛关注,并且取得了一系列研究成果.本文从实验和理论两个方面,对水或水气在气相分子反应、液相反应及固体催化剂表面反应中的催化作用及机理进行了介绍和总结.     

超(近)临界水中的化学反应

水作为自然界最常用的绿色介质在化学反应中已经得到广泛应用.近年来,随 着超临界技术的发展,人们对超(近)临界水的认识逐渐深入,以超(近)临界水为介质进 行化学反应的研究引起了人们的极大兴趣,开展了许多卓有成效的工作.本文在介绍超(近)临界水性质的基础上,主要对近年来超(近)临界水中的有机合成、无机化学反应、生物质的转化反应及聚合物的降解等方面的研究进展进行了回顾总结.     

有机合成进展(摘要)

当前,有机化学家面临的合成对象越来越复杂,往往要求在温和的或中性的条件下进行有机合成,近十年来我们在这样的条件下进行了有机合成。“合成控制”是以利用分子间或分子内的相互作用而导致“立体专一”的和熵有利的反应为特点。有机合成中最基本的一些反应,如交叉型的羟醛缩合,分子内和分子间脱