极谱催化波法测定马蔺子素

报道了在Na2 B4 O7 KH2 PO4 K2 S2 O8体系中马蔺子素的极谱催化波。拟定了测定马蔺子素的新方法。在 8.0× 10 - 3mol/LNa2 B4 O7 1.6× 10 - 2 mol/LKH2 PO4 (pH =7.7) 5 .0× 10 - 3mol/LK2 S2 O8底液中 ,极谱催化波峰电位Ep=-1.2 3V(vs .SCE) ;二阶导数峰峰电流i″p 与马蔺子素浓度在 2 .0× 10 - 9～ 2 .0× 10 - 6 mol/L范围内呈良好线性关系 ,检出限为 1.0× 10 - 9mol/L。催化波灵敏度比相应马蔺子素还原波高 75倍。采用该法测定了胶囊中马蔺子素的含量     

过硫酸钾存在下极谱催化波法测定芬布芬

过硫酸钾存在下极谱催化波法测定芬布芬;芬布芬;过硫酸盐;平行催化波;线性扫描极谱法     

碘酸钾存在下萘丁美酮的极谱催化波法测定

本文报道了灵敏、快速测定萘丁美酮的新方法。在0.10 mol.L-1HAc-NaAc(pH 4.7)支持电解质中,萘丁美酮产生一极谱波,峰电位Ep=-1.12 V(vs.SCE)。加入KIO3后,该极谱波被催化,峰电流增加约30倍,峰电位基本不变,产生一灵敏的极谱催化波。其二阶导数峰峰电流ip″与萘丁美酮浓度在2.0×10-7~4.0×10-5mol.L-1范围内呈线性关系(r=0.9970,n=8),检出限为1.0×10-7mol.L-1。该方法可用于药物制剂中萘丁美酮含量的测定。     

酮洛芬的伏安行为及吸附缔合平行极谱催化波研究

采用线性扫描极谱法、循环伏安法及恒电位电解法在NH4Cl-NH3.H2O(pH9.5)缓冲液中研究了酮洛芬(KPF)的伏安行为和极谱催化波的产生机理。结果表明,KPF的羰基首先发生1e-和1H 还原,产生中间体质子化羰基自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应的羟基化合物,并伴随有化学反应;引入K2S2O8后,S2O82-作为配位体与吸附在电极表面质子化的KPF形成缔合物,引起峰电位负移,S2O82-及其还原中间产物SO4.-氧化经1e-和1H 还原的KPF羰基自由基,使峰电流显著增加,从而产生了KPF的吸附缔合平行极谱催化波。测得S2O82-氧化KPF质子化羰基自由基的表观速率常数Kf=1.2×104/s。     

碲的极谱催化波研究进展

碲是一种有毒和致畸元素,也是重要的材料元素,碲的一种重要分析方法就是极谱催化波,碲的极谱催化波包括平行催化波,催化氢波以及络合物吸附(催化)波。此文就近年来碲的极谱催化波的研究现状进行评述,引用文献42篇。     

极谱催化波法测定土霉素

H2 O2 存在时 ,产生土霉素的极谱催化波 ,该催化波的灵敏度比相应土霉素的还原波高 8倍 ,据此拟定了测定土霉素的新方法。在 0 .1 0mol LKH2 PO4 Na2 HPO4(pH 7.4± 0 .2 ) - 1 .6× 1 0 -3 mol LH2 O2 底液中 ,催化波峰电流与土霉素浓度在 5 .0× 1 0 -7～ 9.0× 1 0 -6mol L范围内呈线性关系 (n =1 0 ,r=0 9996)。检出限为 1 .0× 1 0 -7mol L。     

吡哆醇的催化极谱波研究

了吡哆醇在有Ｎｉ＾２＋共存时的极谱催化波。详细研究了其极谱波的性质。在ｐＨ为６．００时磷酸氢二钠－柠檬酸缓冲液中，于０、５次微分伏安曲线上，在－１．４５伏附近观察到一灵敏极谱峰。采用０．５次微分伏安技术，可测定１０＾－８－１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ的吡哆醇，实测了市售倒模粉中吡哆醇的含量，样品平均回收率达８５％，１０次测定的变异系数为４．６％，表明该法可用于化妆品中微量吡哆醇的测定。     

极谱催化波法测定中草药中的芦丁

基于芦丁在K2S2O8存在下产生的极谱催化波,拟定了测定中草药中芦丁的方法。在0.1 mol/L HAc-NaAc(pH 3.60±0.05),8×10-3mol/L K2S2O8支持电解质中,芦丁催化波峰电位为-1.37 V(vs.SCE),它的二阶导数峰电流与其浓度在1.6×10-6~1.6×10-5mol/L范围内呈线性关系(r=0.9960,n=6)。检出限为9.013×10-11mol/L,回收率为96.18%~102.66%。样品可不经分离,直接测定。采用该方法测得山楂和川明参中芦丁的质量分数分别为1.78%和1.60%。     

在亚硝酸盐存在下钴(Ⅱ)-中性红络合物的极谱催化波的性质

在0.2 mol.L-1的氨水-NH4Cl(pH 9.5)缓冲溶液中,1.0 mol.L-1NaNO2存在下,钴(Ⅱ)-中性红(NR)络合物于-1.19 V(vs.SCE)处产生灵敏的极谱波,二阶导数波峰电流与钴浓度在2.0×10-8~5.0×10-6mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-8mol.L-1。研究了钴(Ⅱ)-中性红(NR)络合物的电极反应机理,证明了该波为不可逆极谱催化波,测得电活性络合物组成为钴(Ⅱ)∶(NR)=1∶1。电活性络合物的中心离子钴(Ⅱ)还原,电子转移数n=2。该方法用于维生素B12注射液和天然水中痕量钴的测定,测得分析结果的RSD(n=6)值均小于0.7%,回收率在98%至101%之间。     

极谱催化波法测定黄连素

基于黄连素在过氧化氢存在下产生的极谱催化波,拟定了测定黄连素的新方法。在８．０×１０－２ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２ＣＯ３（ｐＨ９．４±０．４）－４．０×１０－３ｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２底液中,催化波峰电流与黄连素浓度在 １．０ × １０－８～ ３．０ × １０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。催化波的灵敏度比相应黄连素还原波高２５倍。     

极谱催化波的机理研究及应用

本文评述七五期间北京大学化学系电分析化学小组完成国家自然科学基金项目《极谱催化波的机理研究及应用》的成果和进展。内容分三个部分：一、极谱催化波的机理研究。二、稀土及某些元素络合吸附波的新体系。三、催化波和络合吸附波在植物生理研究中的应用。各了具体例子并谰议了电分析化学与生物化学交叉学科发展的前景。     

过硫酸钾存在下吸附缔合/平行催化波法测定酮洛芬

应用线性扫描极谱法和循环伏安法,在0.10 mol/L NH4C l-NH3.H2O(pH 9.5)-0.01 mol/L K2S2O8底液中,对酮洛芬(KPF)的电化学行为进行了研究。在该底液中KPF于峰电位-1.37 V(vs.SCE)处产生1个灵敏的吸附缔合/平行催化波。该极谱催化波中S2O82-有双重作用:①S2O82-作为配位体与吸附在电极表面的质子化KPF形成缔合物,引起峰电位负移;②S2O82-及其还原中间产物SO4-作为氧化KPF羰基经单电子单质子还原的自由基,产生了极谱催化,使峰电流显著增加。该极谱催化波的二阶导数峰峰电流与KPF浓度在1.97×10-8~3.94×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为6.57×10-9mol/L(3σ)。对3.94×10-7mol/LKPF溶液进行13次平行测定,RSD为1.24%。该催化波的分析灵敏度比相应还原波提高20倍。该方法已用于药剂中KPF的测定。     

碘酸钾存在下极谱催化波法测定陈皮甙

基于陈皮甙在ＫＩＯ３存在下产生的极谱催化波，拟定了测定陈皮甙的新方法。在 ０．５５ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＡｃ（ｐＨ ４．００±０．０５）－１．０×１０～（－３）ｍｏｌ／Ｌ ＫＩＯ３缓冲溶液中，陈皮甙催化波的峰电位为－１．３５ Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），它的一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在２．６ × １０～（－７）～２．６ × １０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系（ｒ＝０．９９７０，ｎ＝６）。本方法比现有的电化学方法灵敏度高一个数量级。可用于直接测定中草药贯众水提液中陈皮甙含量。     

极谱催化波法测定地塞米松

基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2 .0× 10 - 3mol LH2 SO4 ～ 2 .0× 10 - 2 mol LK2 S2 O8底液中 ,地塞米松于 - 1 0 8V (vs .SCE)处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3.2× 10 - 8～ 3.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 (r =0 .9994 ,n =6 ) ,检出限为 1.0×10 - 8mol L。讨论了极谱催化波产生的机理。     

环丙沙星的极谱催化波研究

在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ（ｐｈ６．８±０．２）的缓冲溶液中,在眄环丙沙星产生一极谱催化波,其二阶导阴极催化波峰高与环丙沙星浓度在９．８５×１０＾－７￣１．９７×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围呈良好的线性关系,相关系数为０．９９９９。该法已用于测定盐酸环丙沙星片中的环丙沙星的含量,结果满意。实验证明其电极过程 吸附催化波的特征。     

极谱法测定人发中痕量铜的研究

研究了痕量铜与CNS-及TriTonX 30 5非离子表面活性剂形成多元配合物 ,用示波极谱分析法测定痕量铜的新方法 .新方法铜的析出限为 1× 10 -10 g/mL ,工作曲线线性响应浓度范围为 5× 10 -9～ 5× 10 -7g/mL ,回收率为 98%～ 10 3% .直接用于人发、血清等样品中痕量铜的测定 ,其结果与原子吸收分光光度法测定结果对照相吻合     

有机化合物的新型极谱催化波--KIO3存在下醋酸甲羟孕酮的极谱催化波研究

在水和DMF两种介质中 ,研究了醋酸甲羟孕酮 (MPA)的极谱行为和极谱催化波机理 .结果表明 ,在 0 .2mol/LHAc_NaAc (pH =5 .0 )缓冲水溶液中 ,MPA的CC双键首先经单电子单质子还原产生质子化的中间体自由基HMPA·;HMPA·继续以单电子单质子方式进一步还原 ,同时伴随有HMPA·与中性MPA分子生成二聚体自由基HMPA·MPA·的化学反应 .在 0 .1mol/LTBA·BF4的DMF溶液中 ,MPA的CC双键还原是连续的 2步单电子还原 ,2步分别为MPA和中间体自由基MPA· -的还原 ,没有二聚化反应发生 .上述过程产生的均是MPA的还原波 .在氧化剂KIO3 存在下 ,MPA还原的中间体自由基HMPA·或MPA· -被KIO3 及其中间氧化态质点化学氧化再生MPA ,产生了极谱催化波 .这种由有机化合物在电极上自身还原、通过化学反应氧化有机中间体自由基再生原有机化合物的催化波是一种新型极谱催化波 .在上述条件下 ,MPA催化波的灵敏度比其还原波高一个数量级 ,可用于分析目的 .求得催化反应的表观速率常数Kf=1 .7× 1 0 3 mol·L-1·s-1.