［Li（THF）_4］［（t－BuCp）Yb（NPh_2）_3］的合成及晶体结

合成了标题配合物［Ｌｉ（ＴＨＦ）＿４］［ｔ－ＢｕＣｐ）Ｙｂ（ＮＰｈ＿２）＿３］，经元素分析、红外光谱表征，并测定了其晶体结构。配合物属正交晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶体学参数ａ＝１．４５１５（５），ｂ＝２．２８３３（５），ｃ＝３．３５５４（６）ｎｍ；Ｖ＝１１．１２０９（５）ｎｍ￣３；Ｄ＿ｃ＝１．３１ｇ·ｃｍ￣＿（－３）；Ｆ（０００）＝４４．２３，Ｚ＝８。最后一致性因子Ｒ＝０．０４７，Ｒ＿ｗ＝０．０４５，平均Ｙｂ－Ｎ键长是０．２２６４（９）ｎｍ。     

[（t—BuCp）2GdCl]2的合成及晶体结构

Wayda最近报道,无水氯化稀土LnCl_3和叔丁基环戊二烯钠(t-BuCp)Na进行交换反应时,由于歧化反应得不到单取代或双取代的轻稀土氯化物衍生物,只能得到中稀土和重稀土氯化物衍生物,并且没有测得这些配合物的晶体结构。我们采用提高反应温度和延长反应时间,使交换反应进行完全,有效地避免了歧化反应的发生,成功地分离到了单取代或双取代的叔丁基环戊二烯基轻稀土氯化物。并测得(t-BuCp)_2LnCl·nTHF(Ln=Pr,n=2;Ln=Yb,n=1)     

[Li（THF）4][Nd（C8H8）2].2THF的合成及晶体结构

无水NdCl_3与甲基萘锂以1:2摩尔比在THF中反应分离得到一种黑色产物,该产物与环辛四烯反应,分离得到标题化合物,测定了这一新配合物的晶体结构。该晶体属单斜晶系,空间群P2/c,晶胞参数a=1.7858(7)nm,b=1.3243(4)nm,c=1.8085(6)nm,β=106.52(4)°,V=4.10nm~3,D_c=1.268 g/cm~3,Z=4,F(000)=1660,R=0.0774,R_w=0.0733。配合物分子由不相连的阴阳离子对组成,阴离子是由中心钛离子与二个对称的环辛四烯组成,阳离子是由一个锂离子和四个THF分子配位而成,另有二个THF分子作为填充分子存在于晶胞中。     

三羰基（五甲二硅基）环戊二烯基卤钼络合物合成的改进

通过三羰基环戊二烯基钼负离子制取卤钼络合物是金属有机化学领域中十分活跃的问题。最近我们进行了类似物全硅烷基环戊二烯基卤钼络合物合成,用X-     

中性均配型稀土胺化物Yb（NPh2）3）THF）2的合成、表征及晶体结构

无水YbCl3与三倍量的LiNPh2的在四氢呋喃（THF）中反应,合成了中性均配型稀土胺化物Yb(NPh2)3(THF)2。产物经元素分析,红外光谱表征,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数为a=1.2052(2)nm,b=1.9369(3)nm,c=1.6523(2)nm,β＝92.79(1),V=3.8524(9)nm^3,Z=4,Dc=1.417g.cm^-3,μ=24.67cm^-1(MoKa),F(000)=1668,R=0.036,Rw=0.039,3个二苯胺基的氮原子和两个THF的氧原子与金属镱配位,形成五配位的扭曲的三角双锥几何构型,平均的Yb-N键长为0．2219(6)nm。     

[C5H4C(CH3)2CH2CH=CH2]Sm(OH)Cl·2MgCl2·4THF的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了［Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］Ｓｍ（ＯＨ）Ｃｌ·２ＭｇＣｌ２·４ＴＨＦ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ＾－１,ａ＝１０．７７３（２）,ｂ＝１２．８３６（３）,ｃ＝１５．４７８（３）Ａ,ａ＝１１１．４６（３）,β＝１０７．７１（３）,γ＝９２．５４（３）°,Ｖ＝１８６８（１）Ａ＾３,Ｍｒ＝８２７．９１,Ｄｘ＝１．４７２ｇ／ｃｍ＾３,μ＝２．０００６ｍｍ     

[2,4—CH3）2C5H5]2TiCO的合成及结构

合成了开环夹心羰基化合物[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2GCO,得到了该分子的单晶结构,[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2TiCO晶体属于正交晶系,P2_12_12_1空间群,晶胞参数a=1.0078(5)nm,b=1.1909(8)nm,c=1.1946(5)nm,b=1.4337(13)nm~3,Z=4,R=0.054。单晶结构表明该分子为平行覆盖型开环夹心化合物,用EHMO方法计算了[2,4-(CH_3)_2C_5H_6]_2TICO的电子结构。     

配合物[Li(THF)2]2(μ-Cl)4[(η5-CH3C5H4)Nd·THF]的合成及其晶体结构

环戊二烯基希土氯化物是一类合成希土有机配合物的重要前身。     

[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF的合成和晶体结构

为考察取代环戊二烯基或桥联环戊二烯基有机稀土化合物的性质,研究了碳桥联芴基环戊二烯基配体与卤化稀土的反应,其中,[2-(9-芴基)异丙基]环戊二烯基锂[Flu(Me)2CCpLi]与三溴化镱(YbBr3)在四氢呋喃(THF)中反应,分离得到了标题配合物[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF.X射线单晶结构测定表明配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为a=1.4676(3) nm,b=1.2618(4) nm,c=2.9736(9) nm,β=98.172(18)°,Z=4,V=5.451(2) nm3,Mr=1098.84,Dc=1.339 mg·m-3,R=0.0695,wR=0.1721.中心Yb原子分别与两个环戊二烯基和两个溴原子成键,形成扭曲的四面体配位构型.Yb-Br1和Yb-Br2键长分别为0.2765(1)和 0.2738(1) nm,两个环戊二烯基平面的夹角为125.7°,中心Yb原子与两个环戊二烯基环中心的平均距离分别为0.232和0.231 nm.     

[C5H4C(CH3)(C3H7)CH2CH=CH2]NdMg2(μ3-OH)(μ3-Cl)(μ2-Cl)3(THF)4Cl的合成和晶体结构分析

用Ｘ－射线衍射法测定了［Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＨ＝ ＣＨ２］ＮｄＭｇ２（μ３－ＯＨ）（μ３－Ｃｌ）（μ２－Ｃｌ）３（ＴＨＦ）４Ｃｌ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ１－ ,ａ＝ １２．６９８（３）, ｂ＝ １３．６１６（３）, ｃ＝ １３．７１２（３）, α＝ ６８．９１（３）, β＝ ８４．３４（３）, γ＝ ６３．０７（３）°, Ｖ＝ １９６６（１）３, Ｍｒ＝ ８４９．７４, Ｄｘ＝ １．４１２ ｇ·ｃｍ － ３, μ＝ １．７２９７ ｍ ｍ － １, Ｆ（０００）＝ ８４０, Ｚ＝ ２, Ｒ＝ ０．０７３, ｗ Ｒ＝ ０．０８６（Ｉ≥３σ（Ｉ））。分子中Ｎｄ（Ⅲ）原子的配位数为八,形成一个严重扭曲的八面体结构。两个Ｍｇ 原子的配位情况相似,它们的配位数都是六,构成两个扭曲的八面体。这三个八面体通过三个共用平面联接     

[(C5H4Me)2Sm(THF)(DME)][BPh4]的合成和晶体结构

三（甲基环戊二烯基）钐和四苯基硼银在四氢呋喃和乙二醇二甲醚混合溶剂中反应合成了 阳离子稀土有机化合物「（Ｃ５Ｈ４Ｍｅ）２Ｓｍ（ＴＨＦ）（ＤＭＥ）」ＢＰｈ４」。产物经元素分析,红外光谱和Ｘ射线晶体结构表征,分子式为Ｃ８８Ｈ１０４Ｂ２Ｏ６Ｓｍ２,分子量１５８０．２１,单斜晶系,空间群Ｐ２１／ａ,ａ＝１．７９１１（４）ｂｎｍ,ｂ＝２．１３６８９４）ｎｍ,ｃ＝２．０８９４（７）ｎｍ,β＝１０１．７７（２）     

取代环戊二烯基钕、钆、镱络合物的合成

本文合成了一些[M(THF)_2][L_2LnCl_2]络合物,其中Ln为Nd,Gd或Yb;L为C_5Me_5,C_5Me_4C_2H_5或C_5Me_4C_3H_7;M为Li或K。并分离了中性络合物(C_5Me_4C_3H_7)_2NdCl。这些络合物对空气和水非常敏感,除了含K的阴离子型络合物外,其它络合物都易溶于汽油,苯和甲苯等非极性溶剂。络合物均经元素分析、红外和核磁鉴定。     

[η^5-Bz~5C~5(CO)~nM]~2的合成

本文通过η^5-Bz~5C~5MNa与氧化偶联试剂Fe~2(SO~4)~3/HOAC/H~2O的反应合成了含η^5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η^5-Bz~5C~5(CO)~3M]~2 (1: M=Mo; 2: M=W) , 产率分别为45%和19% . 1 在沸腾的甲苯中可进一步脱碳而以98%的产率生成金属-金属叁键化合物[η^5-Bz~5C~5(CO)~2Mo]~2 (3).1～3的结构均经碳氢分析, IR, ^1H NMR 和MS鉴定. 3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证 .     

[Li（DME）3][η^5—MeCp）Nd（t—Bu）3[的合成及其对苯乙烯的催化聚合

将ＭｅＣｐＮｄＣｌ１．２ＬｉＣｌ，ｎＴＨＦ和２摩尔（ｇ－ＢｕＬｉ于四氢呋喃和戊烷混合溶剂中反应，合成得到一种新的阴离子型配合物用元素分析，红外光谱等作了表征，配合物溶于苯乙烯，可单独引发苯乙烯本体聚合，得无规聚苯乙烯。     

〔C_5H_4C(CH_3)_2CH_2CH=CH_2〕Sm(OH)Cl·2MgCl_2·4THF的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了〔Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２〕Ｓｍ（ＯＨ）Ｃｌ·２ＭｇＣｌ２·４ＴＨＦ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ１,ａ＝１０．７７３（２）,ｂ＝１２．８３６（３）,ｃ＝１５．４７８（３）,α＝１１１．４６（３）,β＝１０７．７１（３）,γ＝９２．５４（３）°,Ｖ＝１８６８（１）３,Ｍｒ＝８２７．９１,Ｄｘ＝１．４７２ｇ／ｃｍ３,μ＝２．０００６ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝８４０,Ｚ＝２,Ｒ＝０．０４１,ｗＲ＝０．０５０（Ｉ≥３σ（Ｉ））。分子中Ｓｍ原子的配位数为８,形成一个严重扭曲的八面体结构;２个Ｍｇ原子的配位情况相似,它们的配位数都是６,分别构成２个扭曲的八面体。这３个八面体通过３个共平面联接     

（η^5—C5H5）2Yb（THF）2的新合成方法及其晶体结构

双(环戊二烯基)镱(Ⅱ)四氢呋喃配合物(η~5-C_5H_5)_2Yb(THF)_2通过环辛二烯基钾(KC_8H_(11))还原(C_5H_5)_2YbCl·THF而得到,经元素分析、红外光谱表征,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶体学参数a=1.3564(4),b=0.9569(3),c=1.4747(6)nm;β=109.90(3)°;V=1.79975(118)nm~3;D_c=1.65·cm~(-3);μ_C=54.7cm~(-1)(Mo);F(000)=880,Z=4。最后一致性因子R=0.079,R_w=0.081。Yb~(2+)的配位数为8。     

1,1—二甲基—3—丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成

１，１－二甲基－３－丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成林进张萍王昭煜＊（河北师范大学化学系石家庄０５００１６）关键词烯基环戊二烯基，稀土二氯化物，配合物，合成１９９７－０８－０６收稿，１９９７－１２－０５修回河北省自然科学基金资助课题环戊二烯基轻稀土...     

1-甲基-1-丙基-3-丁烯基环戊二烯基钆配合物的合成和晶体 结构分析

用X-射线晶体结构衍射法测定了[C~5H~4C(CH~3)(C~3H~7)CH~2CH=CH~2]Gd(OH)Cl.2MgCl~2.4THF的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为P1,a=1.2757(3),b=1.3571(3),c=1.3725(3)nm,α=69.22(3),β=84.91(3),γ=63.48(3)ⅲ,V=1.929(1)nm^3,Mr=862.75,Dx=1.423g/cm^3,μ=2.0832mm^-^1,F(000)=848,Z=2,R=0.096,ωR=0.113(I≥3σ(I))。分子中Gd原子的配位数为8,形成一个严重扭曲的八面体结构;两个Mg原子的配位情况相似,它们的配位数都是6,构成两个扭曲的八面体。这三个八面体通过三个共用平面联接。