稀土过渡金属CaCu5型衍生化合物结构的原子级模拟

稀土过渡族金属化合物是功能材料研究领域的重要对象. 本文综述了CaCu5衍生型稀土过渡金属化合物Rn-mM5n 2m结构和变换关系的传统内容、含义, 以及在应用中的有效性和局限性. 从原子间相互作用势出发, 通过能量最小化对5类二元本征结构SmFe5, Sm2Fe17(H), Sm2Fe17(R), SmFe12(t), Sm3Fe29的空间群及晶格参数进行了计算, 并由此确定了这5类结构间的变换矩阵, 与传统矩阵变换关系作了对照, 分析了它们相近和相异的原因. 讨论了第三元素Cr, Ti对Sm3Fe29结构的稳定作用, 以及对晶体几何参数及X光谱的影响, 这都是传统矩阵变换反映不了的.     

稀土7075铝合金中块状化合物的结构和形成规律

用分析电镜、扫描电镜等手段研究了稀土７０７５铝合金中粗大块状化合物的成分、结构和形成规律。研究表明，在铸态稀土７０７５合金中出现的粗大块状化合物是一种（Ｃｒ，Ｔｉ）２ＲＥ（Ａｌ，Ｘ）２０型稀土化合物，其中Ｘ为Ｍｇ，Ｃｕ，Ｚｎ等元素。该化合物具有体心立方结构，晶体常数为１．４５３－１．４５８ｎｍ，显微硬度为４０００－５６００ＭＰａ，计算密度为３．４ｇ／ｃｍ＾３。合金中（Ｔｉ＋Ｃｒ）含量的减少和凝固时     

RFe12—xMx金属间化合物的磁性研究

用磁测量和X射线衍射方法研究了1:12型RFeM(M=V或Ti)的结构和内禀磁性。X射线衍射实验表明,它们属ThMn_12型体心四方结构。晶格常数的变化与形成结构的各元素的大小变化规律一致。居里温度主要由3d-3d、3d-4f原子的交换作用决定,用平均场拟合的数据与实验值符合较好。从饱和磁化强度的变化来看,铁与轻稀土磁矩为铁磁耦合,与重稀土磁矩为反铁磁耦合。在低温各向异性场由稀土子晶格决定。文章中还研究了钴、镍替代部分铁后对磁性能的影响。     

稀土氧化物对聚丙烯晶型和动态力学性能的影响

本文用DSC和粘弹谱仪研究了La_2O_3,Y_2O_3和混合稀土氧化物对全同聚丙烯(iPP)的结晶行为,熔融行为和动态力学性能的影响。结果表明不同的iPP/稀土氧化物复合材料中iPP的晶型不同,Y_2O_3和稀土氧化物是iPP的α和β晶成核剂,La_2O_3是α晶成核剂。含有β晶试样同只有α晶试样相比,在T_g真松弛区其tanδ值较低,贮能模量E从-50℃～+50℃较高,从+50℃～+145℃则E值较低。     

混合稀土化合物Y1—xTbxCo5＋0.1x的磁性

研究了自旋－轨道作用、晶场作用、交换作用、自旋－自旋偶极作用和Ｚｅｅｍａｎ作用，对稀土化合物Ｙｚ－ｘＴｂｘＣｏ５＋０．１ｘ的磁性实验数据进行了理论分析，理论计算结果与实验符合得较好，并进一步讨论了各种作用对磁性的贡献。     

混合稀土化合物Y_（1－x）Tb_xCo_（5＋0．1x）的磁性

研究了白旋一轨道作用、晶场作用、交换作用、自旋一自旋偶极作用和Ｚｅｅｍａｎ作用，对稀土化合物Ｙ＿（ｌ－ｘ）ＴｂｘＣｏ＿（５＋０．１ｘ）的磁性实验数据进行了理论分析，理论计算结果与实验符合得较好，并进一步讨论了各种作用对磁性的贡献．     

金属间化合物Y（Fe1—xCox）11.3Nb0.7的磁性能机制研究

通过X射线衍射和磁笥测量方法研究了金属间化合物Y（Fe1-xCox)11.3Nb0.7（x=0,0.05,0.10,0.20）的结构与磁性能。粉末样品的X射线衍射和热磁曲线测量表明,所有Y（Fe1-xCox)11.3Nb0.7（x=0,0.05,0.10,0.20）化合物具有ThMn12型结构,具有良好的单相性,Co替代Fe引起居里温度显著提高和晶格常数的单调减小,室温下的饱和磁化强度M。随Co含量的增加在x=0.1-0.2之间呈现极大值,各向异性场Ba随x的增加,先增加而后减小。     

金属间化合物Y(Fe_(1-x)Co_x)_(11.3)Nb_(0.7)的磁性能机制研究

通过X射线衍射和磁性测量方法研究了金属间化合物Y(Fe1 -xCox) 1 1 .3 Nb0 .7(x =0 ,0 0 5 ,0 10 ,0 2 0 )的结构与磁性能。粉末样品的X射线衍射和热磁曲线测量表明 ,所有Y(Fe1 -xCox) 1 1 .3Nb0 .7(x =0 ,0 0 5 ,0 10 ,0 2 0 )化合物具有ThMn1 2 型结构 ,具有良好的单相性。Co替代Fe引起居里温度显著提高和晶格常数的单调减小 ,室温下的饱和磁化强度Ms 随Co含量的增加在x =0 1～ 0 2之间呈现极大值 ,各向异性场Ba 随x的增加 ,先增加而后减小     

化合物Y1—xPrxCo5和Y1—xSmxCo5的磁性分析

用改进的哈密顿,通过参数拟合法对稀土化合物Y_(1-x)Pr_xCo_5和Y_(1-x)Sm_xCo_5的磁化曲线、自发磁化曲线及易磁化方向随温度的变化曲线进行了分析.计算结果与实验符合较好,并得到了较为合理的Y_(1-x)Pr_xCo_5二阶晶场参量数值.     

ThMn12型金属间化合物YFe10-xSix有序化行为的热力学研究

采用四亚晶格热力学模型,辅助以第一性原理总能计算,研究了具有ThMn12原型结构的YFe10-xSix金属间化合物中元素的占位有序化行为.结果表明,YFe10.2Si1.8和YFe10Si2化合物中稀土元素Y占据2a亚晶格,Fe占据全部8i亚晶格和部分8j,8f亚晶格,Si占据部分8j,8f亚晶格,且Si更倾向于占据8f亚晶格.随温度的变化,YFe10-xSix化合物中各元素的占位有序化行为并不发生改变.本文预测结果与近期文献报道的实验结果相当吻合,间接证明了成分为YFe10Si2的化合物以ThMn12型结构的YFe10.2Si1.8相和α-(Fe,Si)固溶体相的共存形式更为合理.     

钛铁试剂稀土化合物的合成和抗凝血性能研究

合成一系列钛铁试剂稀土化合物,研究测定了它们的组成、紫外光谱、红外光谱、热谱和电导。所合成的钛铁试剂稀土化合物均有一定的抗凝血作用,其中轻稀土化合物的作用大于重稀土化合物;家兔体内试验证明钛铁试剂钕具有良好的抗凝血性能。     

腹腔注射稀土化合物对小鼠肝脏抗氧化酶活性和脂质过氧化水平的…

成年小鼠每天腹腔注射０．２８ｍｍｏｌ／ｋｇ剂量的ＬａＣｌ３、Ｌａ－ＤＴＰＡ、ＴｂＣｌ３和Ｔｂ－ＤＴＰＡ生理盐水溶液，连续三天后与生理盐水对照组比较，ＬａＣｌ３使小鼠肝脏脂质过氧化（ＬＰＤ）水平升高，超氧歧化酶（ＳＯＤ）活性降低，而ＴｂＣｌ３的影响不明显；ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３均显著降低谷胱甘肽过氧化酶（ＧＳＨ－Ｐｘ）活性。同样剂量Ｌａ－ＤＴＰＡ和Ｔｂ－ＤＴＰＡ对上述三项指标基本无影响。     

稀土富过渡族金属化合物的形成条件、晶体结构和磁性能(Ⅰ)

稀土(R)富过渡族金属(T)化合物是探索新型稀土永磁材料的主要研究对象,其磁性能与晶体结构密切相关。本文系统综述了我们近年来针对二元化合物不存在的情况下,通过第三组元M的稳定作用,合成和稳定具有CaCu5型衍生结构的化合物Rm-nT5m+2n(包括R(T,M)7,R2(T,M)17,R3(T,M)29和R(T,M)12),具有NaZn13型结构的化合物R(T,M)13,以及m层RT5和n层RT3B2组合的化合物Rm+nT5m+3nB2n等方面的主要研究结果。重点讨论了这些化合物的晶体结构、形成条件和磁性能,阐述了加入M对化合物的稳定作用机制,及M的晶体学占位对磁性能的影响。研究结果表明:M的加入不仅能够起到稳定化合物的作用,往往还可以显著改善化合物的磁性能。     

稀土富过渡族金属化合物的形成条件、晶体结构和磁性能(Ⅱ)

稀土(R)富过渡族金属(T)化合物是探索新型稀土永磁材料的主要研究对象,其磁性能与晶体结构密切相关。本文系统综述了我们近年来针对二元化合物不存在的情况下,通过第三组元M的稳定作用,合成和稳定具有CaCu5型衍生结构的化合物Rm-nT5m+2n(包括R(T,M)7,R2(T,M)17,R3(T,M)29和R(T,M)12),具有NaZn13型结构的化合物R(T,M)13,以及m层RT5和n层RT3B2组合的化合物Rm+nT5m+3nB2n等方面的主要研究结果。重点讨论了这些化合物的晶体结构、形成条件和磁性能,阐述了加入M对化合物的稳定作用机制,及M的晶体学占位对磁性能的影响。研究结果表明:M的加入不仅能够起到稳定化合物的作用,往往还可以显著改善化合物的磁性能。     

新型稀土富铁永磁化合物NdFe10Mo2Cx的制备和磁性研究

用气－固反应将碳原子渗入到母体合金ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２的晶格间隙位，形成稳定的化合物ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ，其晶体结构保持ＴｈＭｎ１２型方结构不变，但晶胞积增大３％左右，居里温度提高１１０Ｋ以上，且ＮｄＦ３１０Ｍｏ２Ｃｘ具有单轴各向异性，磁晶各向异性场ＨＡ达到９２３３．６ｋＡ／ｍ．结果表明，ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ具备了研制高矫顽力永磁体的内禀磁性，另外，穆堡尔谱实验表明，ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ中不同     

铽、铕-邻啡啰啉-芳香化合物三元配合物的合成和性质研究

本文对Ln(phen)(C₆H₅COO)₃、Ln(phen)₂P-(OC₆H₄CHO)₃·3H₂O.Ln(phen)₂P-(OC₆H₄COOC₂H₅)₃(Ln=Tb、Eu)固体配合物的制备和光谱性质进行了研究。根据元素分析、红外光谱、摩尔电导测定,X射线粉末衍射、热重差热分析以及紫外可见光谱确定了其组成及配位形式,并对其发光性能进行了研究。     

两个新颖的稀土一有机框架化合物的合成、结构和磁性

两个新颖的金属．有机框架{[Eu（phen）（NDA）15（H20）]）n（（1）；NDA=2,6-naphthalenedicarboxylateions，phen=1，10．phenanthroline）和{[Gd（phen）（NDA）15]·0．5H2NDA}。（2）在水热条件下被合成出来．化合物1和2的结构分析表明，他们都属于三斜晶系，空间群为P-1．化合物1呈现出二维格子结构特点，而化合物2展现出新颖的三维结构．这两个框架化合物通过元素分析、发射光谱和变温磁化率的进一步表征．发光性质研究表明化合物1发出Eu^3＋离子特有的红光．磁性研究表明在化合物2中，相邻的Gd^3＋离子间存在铁磁耦合相互作用．     

高岭土型FCC催化剂稀土离子的分布及稀土对催化性能的影响

利用129XeNMR技术,催化剂裂化活性及裂化反应性能的评价方法研究了高岭土型FCC催化剂上的稀土离子分布及裂化反应特性,129XeNMR测试结果表明,当催化剂中稀土含量不高时,大部分稀土离子分布在分子筛上,当稀土含量超出其中分子筛的理论交换量时,分子筛的超笼内无多余的稀土离子,多出的稀土一部分在白土基质上,一部分可能分布在分子筛的某些缺陷位上;裂化性能的测试结果显示出,随着稀土含量的增加,催化剂的活性、汽油和焦炭产率增加,汽油的研究法辛烷值降低.     

La-Fe基NaZn13型化合物的磁场诱导熵变研究

围绕具有一级磁性相变的La-Fe基NaZn13型化合物的磁场诱导熵变研究,从室温磁制冷目的出发讨论了材料研究和熵变机制。La-Fe-Si在190K附近5T磁场下的熵变值可达29J.kg-1.K-1。用少量Co替代Fe,可以获得室温附近5T磁场下熵变为15J.kg-1.K-1的大熵变材料。这类材料中的熵变主要由磁有序熵变和晶格熵变组成。分析了一级磁性相变体系中磁有序熵变和晶格熵变对总熵变的贡献,并发现大的熵变来源于被晶格贡献抵消后的磁有序熵变。