水溶液中羧基酞菁钴（II）／铁（III）低聚物对氧还原的…

用电化学和现场光谱电化学方法对羧基酞菁钴（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅱ）和羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物催化氧电还原的研究表明：水溶液中，羧基酞菁钴（Ⅱ）低聚物主要催化氧的二电子还原为Ｈ２Ｏ２的反应，而羧基酞菁铁（Ⅲ）低聚物则是氧四电子还原为Ｈ２Ｏ的活性催化剂。催化反应均属ＥＣ异相催化机理，氧电还原的活性中心分别是吸附在电极表面上配合物分子中Ｃｏ（Ｉ）或Ｆｅ（Ⅱ）态中心离子。     

四羧基酞菁锌的合成及其荧光猝灭

合成了2,9,16,23－四羧基金属酞菁锌（Zn-taPc),用紫外－可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了其在乙醇溶剂中的荧光光谱,在356nm的紫外光激发下,Zn-taPc在456nm附近出现发射峰。发现了碘的乙醇溶液对其有荧光猝灭现象,并进行了初步分析。     

利用四磺基锰酞菁催化酪氨酸与过氧化氢荧光反应测定环境水样中的过氧化氢

在四磺基锰酞菁存在下,L-酪氨酸与过氧化氢作用可形成强荧光二聚体,由此建立的测定水溶液中过氧化氢的荧光方法可用于雨水及表面海水样品分析.测定所用的荧光试剂不含辣根过氧化物酶,从而避免了生物酶在使用过程中因可能的失活给分析工作所带来的困难.方法的检测限为9.7×10-9mol/L,对1.0×10-6mol/LH2O2作6次平行测量,标准偏差为2.6%.     

壳聚糖接枝四(4-羧基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷

为了探究壳聚糖接枝四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/CTS]的催化性能,将四(4-羧基苯基)钴卟啉接枝固载到壳聚糖,并用紫外光谱、傅立叶红外光谱、X射线衍射、热重分析和比表面等技术对其进行结构表征。在无外加溶剂条件下,探索了Co TCPP/CTS选择性催化空气氧化环己烷的性能。结果表明,在较佳催化条件下(160℃和0.8 MPa),固载催化剂(含1.13×10-6mol Co TCPP)可连续有效重复使用催化8次,其平均的环己烷转化率15.8%,产率11.7%,转化数2.4×106,比相应未接枝的催化剂有更好的催化性能。     

聚四氨基酞菁钴的电化学性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p—CoTAPc／GC)的制备及电化学性质．用电聚合法在玻碳电极上制备P—CoTAPc／GC,并用循环伏安法研究其电化学性质．结果表明：在高扫速时,P—CoTAPc／GC的电极表面为扩散控制．P—CoTAPc／GC具有良好的电化学性质．     

2,3,16,17-四羧基酞菁钴对氧还原的电催化作用

用循环伏安法及旋转圆盘-环电极研究了2,3,16,17-四羧基酞菁钴(CoTCPc)在溶液中及CoTCPc/GC修饰电极上对O_2还原的电催化作用。实验结果表明,CoTCPc对O_2电还原有明显的催化作用。在Co(Ⅱ)TCPc还原为Co(Ⅰ)TCPc的第一个峰电势附近,O_2在CoTCPc/GC修饰电极上定量地还原为H_2O_2,在稍负的第二个峰电势附近,有H_2O_2还原产生H_2O的过程发生。本文并对CoTCPc对O_2还原电催化过程的机理进行了讨论。     

酞菁钴的合成、性能及应用研究

文章比较了单核、双核、三核磺化酞菁钴(s-CoPc、b-CoPc、t-CoPc)和1,2-二羧基酞菁钴(CobcPc)的UV-Vis、IR光谱,分析了s-CoPc/CobcPc和顺二硫氰根-双(2,2'-联吡啶-4-羧酸-4'-羧酸四丁基铵)合钌(Ⅱ)(N719)协同敏化的纳米TiO2薄膜的UV-Vis吸收性能,利用循环伏安法研究了s-CoPc、CobcPc的氧化还原行为.结果表明,s-CoPc在Q带的最大吸收峰位于655 nm,b-CoPc、t-CoPc最大吸收峰分别红移至658 nm和663 nm,先吸附N719后吸附s-CoPc的纳米TiO2薄膜以及共吸附CobcPc和N719的纳米TiO2薄膜的协同敏化效果好.     

聚四氨基酞菁钴对氧还原的电催化性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p-CoTAPc／GC)催化氧还原反应的性质,用电聚合法在玻碳电极上制备p-p-CoTAPc／GC,并用循环伏安法研究其对氧还原催化的性质,结果表明：氧气的浓度及扫速对催化存在影响,随着氧气浓度的增加催化反应速度加快。     

血红蛋白作催化剂酸性铬蓝K褪色法测定过氧化氢

研究了牛血红蛋白(Hemoglobin,Hb)作为过氧化物模拟酶,以酸性铬蓝K(Acid Chrome Blue K,ACBK)作为氢供体底物的酶催化反应体系的催化特性和反应条件,体系在pH9.6的条件下波长为536 nm处有最大吸收,建立了褪色程度ΔA与H2O2浓度的线性关系,从而建立了测定H2O2的新方法.测定过氧化氢的线性范围为4.0×10-7~3.2×10-5mol/L,检出限为2.7×10-8mol/L.该方法用于雨水和消毒水中过氧化氢含量的测定,结果满意,加标回收率在95.0%~100.0%之间.     

CoHCF/Au修饰电极的电化学性质及电催化氧化H2O2的研究

采用电化学方法在金电极上修饰六氰合铁酸钴(Cobalt Hexacynoferrate,CoHCF),研究了CoHCF/Au修饰电极的电化学性质.该修饰电极在0.75 V电位下可催化氧化过氧化氢,在0.1～400.0μmol/L浓度范围内,氧化峰电流随过氧化氢浓度的增加而增加,对过氧化氢的检测限可达5.0×10-8mol/L.     

Catalytic Decomposition of Chlorophenols Using Fiber-supported Cobalt Phthalocyanine

A novel heterogeneous catalyst, viscose fiber-supported cobalt phthalocyanine (Co-TDTAPc-F),was prepared by immobilizing cobalt tetra(2,4-dichloro-1,3,5-triazine)aminophthalocyanine (Co-TDTAPc) on viscose fibers covalently. The oxidative removal of chlorophenols such as 2-chlorophenol, 4-chlorophenol, 2,4-dichlorophenol, and 2,4,6-trichlorophenol was investigated in the catalytic oxidative system of Co-TDTAPc-F/H2O2. Furthermore, more than 98% of these chlorophenols were decomposed in 4h. Phenol, oxalic aci...     

催化过氧化氢氧化茜素红褪色光度法测定痕量钴

基于pH=9.0的NH3-NH4Cl缓冲液中与T=40℃的条件下,Co(II)催化过氧化氢氧化茜素红的褪色反应,建立了催化过氧化氢氧化茜素红褪色光度法测定痕量Co(II)新方法,对测量波长、试剂浓度、反应温度、反应时间及共存离子的干扰等条件进行探讨和选择.该催化褪色反应的速率常数k=2.70×10-4S-1,表观活化能E=96.79KJ/mol.Co(II)含量在0.50～5.2μg/L范围内符合比尔定律,其线性回归方程为㏒(A0/Ai)=0.0138CCo(II)(μg/L)–0.0003,r=0.9994,检出限为0.33μg/L(3Sb/k,n=11).本方法已成功用于叶绿素钴盐样品中Co(II)含量的测定,回收率为102.1～102.6%.     

紫脲酸铵光度法测定微量钴

通过对钴(Ⅱ)与紫脲酸铵显色反应的研究,建立了一种测定微量钴的新方法.pH为8～9时钴(Ⅱ)与紫脲酸铵反应生成1:3络合物,其Aλmax为458 nm,ε为2.65×104L/(cm·mol),钴浓度在0.0～2.0 mg/L范围内服从比尔定律.通过对维生素B12中钴的测定,相对标准偏差为1.43％～2.17％,加标回收率为97％～112.5％.     

过氧化氢催化氧化合成一乙酸甘油酯

冰乙酸和烯丙醇反应制得了乙酸烯丙酯,然后,用过氧化氢水溶液氧化合成了一乙酸甘油酯.讨论了反应原料配比、反应温度及时间等对一乙酸甘油酯收率的影响.研究结果表明,当原料配比为n（乙酸烯丙酯）∶n（过氧化氢）∶n（钨酸钠）1：2：0.04,在30℃的条件下,恒温反应8 h,产品收率可达66.0%.     

过氧化物模拟酶催化氧化测定过氧化氢

在 pH9．58 NH_4Cl－NH_3·H_2O缓冲体系中,氯化血红素(Hemin)呈现过氧化物酶的催化性能,催化过氧化氢氧化有机染料2,4－二羟基苯基荧光酮(2,3,7－tirhydroxy－9(3,5－dihydroxy)phenylfluorone,DHPF)降解褪色．本文研究了Hemin－DHPF－H_2O_2催化体系的褪色反应条件,拟定了测定H_2O_2高灵敏度的光分析方法,测定H_2O_2的线性范围为 0~2．40 × 10－5mol/L,表观摩尔吸光系数为8．06×10~3L·mol-1·cm-1,检测线为2．48×10~6mol·L-1．根据理论计算和实验现象,探讨了酶催化反应的可能反应机理．     

Computer Data Processing of the Hydrogen Peroxide Decomposition Reaction

Two methods of computer data processing, linear fitting and nonlinear fitting, are applied to compute the rate constant for hydrogen peroxide decomposition reaction. The results indicate that not only the new methods work with no necessity to measure the final oxygen volume, but also the fitting errors decrease evidently.     

钴镍在柠檬酸-过氧化氢介质的离子交换行为

本文是《压水堆柠檬酸－过氧化氢－离子交换在役去污工艺流程可行性研究》课题的一篇进展报告,研究了钴和镍在3．0×10(-2)mol·L(-1)C6H8O7·H2O－3．3×10(-1)mol·L(-1)H2O2（pH3．00或3．50）介质中的离子交换行为,结果表明：M1型阳离子交换树脂能从该络合剂介质中吸附钴或镍,使柠檬酸再生,添加少量的M2型阴离子交换树脂可增大穿透交换容量。     

壳聚糖希夫碱钴催化剂催化苯乙烯反应研究

以壳聚糖为载体,制备出固载型金属希夫碱钴催化剂,使用红外光谱仪对其结构进行了表征.并以固载型金属希夫碱钴为催化剂,苯乙烯为底物,考察催化剂催化双氧水氧化苯乙烯的性能.结果表明,较佳的工艺条件为:温度50℃,催化剂用量0.3g,苯乙烯0.315g,溶剂用量20mL,反应时间12h.