β-酮酸酯的不对称加氢反应研究进展

潜手性酮不对称加氢生成的手性仲醇是合成手性药物和精细化学品的重要中间体，近年来，成了人们研究的热点。本文综述了β-酮酸酯在多相、均相和两相体系中不对称加氢的最新进展。     

负载型铑催化剂催化潜手性羰基化合物的多相不对称氢化反应的研究

研究了潜手性羰基化合物丙酮酸酯和苯乙酮在负载型铑催化剂催化下的多相不对称氢化反应，结果表明在以0．5％Rh—γ—Al2O3—2TPPTS，两种底物分别以辛可尼定和(1S，2S)—二苯基乙二胺(DPEN)为手性修饰剂的不对称加氢反应，在各自的优化反应条件下，显示出好的催化活性和对映选择性。     

奎宁修饰型Pt/Al_2O_3催化丙酮酸乙酯的不对称加氢反应

在常压下以乙酸为溶剂,采用奎宁修饰型Pt/Al2O3为加氢催化剂,考察了修饰剂浓度及氢化温度对丙酮酸乙酯不对称加氢反应对映选择性和反应速率的影响,并于优化条件下研究了修饰型催化剂的稳定性、循环使用及再生。结果表明:修饰剂浓度有一适宜值,低温有利于不对称加氢反应;反应体系中底物丙酮酸乙酯的存在对修饰剂奎宁的深度加氢具有抑制作用;催化剂的一次再生使催化反应的不对称性增强,经二次再生后则降低产物的对映选择性。     

氧化石墨负载的手性二胺铑催化剂催化芳香酮的不对称氢转移反应

以石墨为原料通过Hummer化学氧化法制备出功能化氧化石墨材料,然后将手性二胺基团嫁接到氧化石墨上,再通过后修饰与金属铑配位制备出非均相催化剂,该催化剂在水介质中温和条件下对芳香酮的不对称氢转移反应显示出高的催化活性和对映选择活性.     

手性环状P2N4-型配体/钴簇合物催化芳香酮的不对称氢化反应

将廉价易得的钴络合物与新型手性胺膦配体原位形成的催化体系用于芳香酮的不对称氢化反应,并考察了温度、氢气压强、KOH用量等对催化反应的影响.结果表明,以氢气为氢源,在KOH存在的条件下,手性环状P₂N₄-型配体L5与钴簇合物Co₄(CO)₁₂原位形成的体系能有效催化多种芳香酮的不对称氢化反应,获得较高的转化率,相应产物手性芳香醇的对映选择性最高可达90%对映体过量(ee).     

载体对草酸二甲酯加氢铜基催化剂的影响

以草酸二甲酯加氢反应为基础,研究了二氧化硅载体对铜基催化剂加氢反应性能的影响。催化剂分别以气相硅溶胶、硅胶、二氧化硅为载体,采用沉淀沉积法制备了Cu/SiO2催化剂(wCu=0.20),分别记为CS1、CS2、CS3,催化剂的活性从CS3、CS2到CS1依次增加。XRD测试物相结构表明:氧化态CS2和CS3中存在CuO晶相,而氧化态CS1中活性组分呈无定形分布。还原态催化剂的XRD测试表明催化剂中有Cu2O和Cu0存在,且Cu2O/Cu0的比例按CS3、CS2、CS1顺序增加,XPS分析证实了3个催化剂表面Cu2O/Cu0的比例有相应的变化趋势。这说明Cu2O和Cu0与草酸二甲酯加氢反应活性相关,提高Cu2O的含量,可以提高催化剂的活性。     

Catalytically Active Metal Nanoclusters Inside Cross-linked Functional Polymers:An Overview

1 Results Metal (0) nanoclusters (MNs), “strange morsels of matter“[1], are nanosized systems that are crucial components of industrially relevant catalysts (e. g. NH3 synthesis, catalytic reforming of alkanes, etc.). In recent years MNs have attracted an unprecedented attention among researchers acting in University, Scheme 1 Graphical model for the generation of size-controlled Pd0 nanoclusters inside metallated resins.a) PdⅡ is homogeneously dispersed inside the polymerGovernmental Institutions and ...     

离子液体中不对称催化加氢反应研究进展

综述了离子液体介质中前手性底物的不对称加氢反应的最新进展，特别是对近年来前手性碳-碳双键和前手性酮在离子液体介质中的不对称加氢进行了全面的综述．     

钯催化不对称氢化反应和氢解反应

实现了α-酰氧基芳基酮的化学选择性和对映选择性氢化及氢解反应,分别得到重要的手性二醇单酯、简单酮和手性α-酰氧基芳基酮.手性产物经过衍生,可应用于多种具有生物活性的天然产物和药物的合成中.该催化反应的底物与催化剂比例(S/C)可高达5 000~6 000,证明了均相钯催化氢化具有工业应用前景.     

金属与载体间的相互作用及其 CO 加氢性能

本文对ＴｉＯ２负载Ｎｉ、Ｃｕ和Ｎｉ—Ｃｕ合金催化剂中ＳＭＳＩ效应，及其对ＣＯ加氢性能的影响进行了分析研究。实验结果表明，载于ＴｉＯ２上的金属组分与载体间发生了相互作用，主要表现在对Ｈ２和ＣＯ吸附的变化及还原温度的提高；载体ＴｉＯ２的作用是使ＣＯ的吸附出现了线式和桥式吸附态外的卧式吸附态（Ｍ…Ｃ＝Ｏ→Ｔｉｎ＋），引起ＣＯ活化程度的提高，有利于Ｃ＝Ｏ键的断裂而形成表面碳物种；双金属Ｎｉ、Ｃｕ间发生相互作用而形成了均匀的合金相，该活性组分与载体ＴｉＯ２的共同作用，对ＣＯ加氢中Ｃ２物种，特别是乙烯的生成有利。     

DMF保护的钯纳米材料的合成与表征

以N-N-二甲基甲酰胺(DMF)为还原剂和溶剂,通过热注入的方式,还原(NH4)2PdCl6,合成DMF保护的钯纳米颗粒,并通过紫外-可见光谱和电化学方式对其进行表征,结果表明该纳米材料具有较好的电化学活性,有望在催化剂和传感器方面得到应用.     

铑（Ⅲ）四元配合物的生成及其荧光光度特性

研究了铑(Ⅲ)四元配合物的生成条件及荧光光谱,根据实验事实提出了一种在某些铂族离子存在下直接测铑(Ⅲ)含量的方法.     

载体对金属卟啉催化分解NO的影响

本文讨论了ZnO、TiO_2、Cr_2O_3、CuO、SiO_2和Ni_2O_3等金属氧化物作为NiTPP的载体对分解NO活性的影响.除比表面因素的影响以外,发现了NiTPP吸附在n型半导体类型的载体(ZnO、TiO_2、Cr_2O_3)上,其催化分解NO的活性比吸附在其它类型的载体上的催化活性高.实验是在GD-05型高压釜中进行的,反应温度250℃,反应压力为2×10~5Pa.     

树脂相吸光光度法连续测定水中钯和铑

介绍了以5-Br-PADAP为显色剂,树脂相光度法连续测定钯和铑的方法,灵敏度高,钯和铑配合物表观摩尔吸光系数分别为3.3070×10     

二烷基亚砜萃取铑的性能与机理研究

研究了以SnCl2 为活化试剂, 二烷基亚砜(DEHSO)从Rh-Sn-Cl体系中萃取Rh的性能及机理。结果表明：溶液中未添加SnCl2时,Rh的萃取率很低,随着溶液中[Sn]/[Rh]的比值增大,Rh的萃取率增大,当溶液中[Sn]/[Rh]摩尔比达到6以上,HCl浓度为3 mol•L-1时,用1.0 mol•L-1 DEHSO萃取Rh,Rh的萃取率可达到99％。负载有机相中的铑可用5 mol•L-1 HCl + 0.03 mol•L-1 NaClO3进行反萃。机理研究表明该体系是以酸性离子缔合机理进行萃取反应。