芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的合成

在水溶剂中,酸性离子液体[bmim][HSO4]可以有效地催化芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮反应3～5h,得到产率为76%～86%的芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物.该反应产物后处理简单,催化剂可以回收利用.催化剂在循环使用五次时对产物的收率影响不大,是一种环境友好的绿色合成方法.     

3-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑衍生物的合成

1,2,4-三唑是五员含氮杂环化合物,其五员环上的三个N原子均可以同金属配位,因此它与金属离子的结合力很强,配位方式也很丰富,所构筑出来的配合物在生物、医药、磁性材料、手性催化剂、电致发光材料等方面都存在着诱人的应用前景,因而成为化学界和生物界的研究热点[1-4].     

4-苄氧甲基-1,3-二氧戊环-2-酮及其聚合物的合成

以苯甲醇、3-氯-1,2-丙二醇和固体光气等为原料,制备了一种五元环状碳酸酯4-苄氧甲基-1,3-二氧戊环2酮(BPC),并用IR、1H NMR、13C NMR、MS、元素分析对其进行了表征.在辛酸亚锡作用下制备了BPC均聚物及其与DL丙交酯(DL- LA)的共聚物,并进行了表征.结果表明,BPC可均聚也可与DL- LA共聚,为改善传统的生物降解型脂肪族聚酯的亲水性及在可降解聚合物中引入反应性基团提供了新的途径.     

6-氯-2(1 H)-喹喔酮合成方法的改进

设计了以对氯苯胺和氯乙酰氯为原料,经缩合、硝化、还原、环合、氧化五步制得6-氯-2(1H)-喹喔酮的位置选择性合成方法,并对以氯乙酰氯作为苯胺的氨基保护试剂进行硝化的反应和对含活泼氯的硝基化合物进行还原的反应进行了研究.研究结果表明以氯乙酰氯作为苯胺的氨基保护试剂进行硝化的反应符合一般的硝化定位规则,而含活泼氯的硝基化合物的还原在优化条件下以铁粉为还原剂可以高选择性获得目标产物.     

N''羟烷基-5-氟尿嘧啶和α-5-氟尿嘧啶-N-二羧酸的研究

5-氟尿嘧啶是一种广谱性的抗肿瘤药物, 其缺点是脂溶性小, 毒副作用较大, 为此, 对该化合物进行了大量的化学修饰工作, 本文通过2,4,-双三甲硅基-5-氟尿嘧啶分别与乙酸-W-溴代烷基酯和α-溴代丙二酸二乙酯的反应, 然后醇解, 制备了五种N'羟烷基-5-氟尿嘧啶-(2a-e)和α-5-氟尿嘧啶-N'-丙二酸二乙酯(3), 通过5-氟尿嘧啶与衣康酸二甲酯反应, 制备了α-5-氟脲嘧啶-N'-甲基丁二酸二甲酯(4)。将以上所得到的两种α-5-氟尿嘧啶-N'-二羧酸酯水解, 制得α-5-氟尿嘧啶-N'-丙二酸(5)和α-5-氟尿嘧啶-N'-甲基丁二酸(6)。     

5,15-二(对-取代苯基)八烷基卟啉及其金属配合物的合成

本文报道了五种5,15-二(对-取代苯基)-2,8,12,18-四乙基-3,7,13,17-四甲基卟啉(Ⅱa—Ⅱe)和五种5,15-二(对-取代苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉(Ⅰa—Ⅰe)以及它们的铜、铁、镍金属配合物的合成。这些化合物的结构均经元素分析、UV、~1HNMR和MS鉴定。芳环上不同取代基对卟啉成环反应有一定影响,拉电子基团有利于反应。其顺序如下:NO_2>H>CH_3>OCH_3>N(CH_3)_2。     

4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物的合成

本文报道了五种新型的4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物6(a～e)。并经元素分析、红外光谱及电子自旋共振波谱确证了它们的结构。药理实验表明,化合物6(a～c)对 L7712白血病细胞具有一定的抑制作用。     

2-(p-取代苯乙烯基)-3,3-二甲基-3 H-吲哚盐的合成及性能研究

2,3,3-三甲基-3 H-吲哚氢溴酸盐分别与五种取代苯甲醛在乙醇介质中反应,可得到五种新的2-(p-取代苯乙烯基)-3,3-二甲基-3H-吲哚氢溴酸盐(R=H(3a);Br(3b);MeO(3c);HO(3d);Me_2N(3e)]。研究了化合物3a-e的紫外光谱和Hammett常数的定量关系。以位移增量△λ_p,对△σ(△σ=σ_p-σ_m)作图可得到一条直线,说明它们紫外光谱的取代基效应遵守Hammett方程,即随着取代基给电子能力的增强,吸收带向红移。五个化合物以3e的光谱增感性能最好。     

异色满酮-4及其衍生物的合成(Ⅰ)

在异色满酮-4的合成中改变了介质,合成了异色满酮-4的五种O-酰基肟、六种Mannich碱、四种3-位亚甲基取代物和六种同嘧啶及吡唑并合的衍生物,并对于部分异色满酮-4的Mannich碱进行了药理试验。     

新化合物A-失碳-△~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2,17-二酮的合成

报道了一个可以合成甾体新药的前体:A-失碳-△~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2.17-二酮的合成.以炔诺酮的中间体,3β-羟基-5α-6β,19-环氧-雄甾-17-酮为原料,通过氧化开环、脱羧合环、锌粉还原性破开环氧、去羟甲基和去乙酰氧基,五步反应成功地合成了标题化合物,五步总收率25%.     

从对-苯二甲腈合成聚苯基不对称三嗪

由对-苯二甲腈为原料,分别合成对-苯二脒腙和1,4-双(苯乙二酮)苯。将此两种单体于室温在甲苯酚中缩聚,合成聚苯基不对称三嗪,其η_(比粘)为1.93分升/克(0.5％甲苯酚,25℃),可以浇铸成为薄膜,并测定了其一般性能,这一高聚物具有良好的耐温性、耐水解性、抗张强度及电绝缘性等。     

SYNTHESES AND PROPERTIES OF POLYPHENYL-1,2,4-TRIAZINES

A series of aromatic poly--1, 2, 4-triazines have been prepared. Experimental results showedthat these polymers exhibited good thermally oxidative stability as determined by isothermal agingat 30℃for 200 hours in air. After submerging the coated wire in boiling water for 240 hours nochange in electrical insulation was detected. Polymer films also showed good tensile strength (1050-1400 kg/cm~2) at room temperature. Therefore aromatic poly-1, 2, 4-triazines demonstrate highperformance showing good potential for use as functional and structural resins in the environmentsdemanding high thermal stability and hydrolytic stability.     

含氟丙烯酸酯三元共聚物乳液的研究

以丙烯酸全氟烷基酯 (ZonylTM)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、丙烯酸丁酯 (BA)为原料 ,在阴离子乳化体系中制备了含氟丙烯酸三元共聚物乳液 .研究了聚合反应动力学、转化率的各种影响因素 ,得出了聚合速率方程 ,并得出反应的表观活化能 (Ea)为 5 0 75 8kJ mol.考察了乳液的稀释稳定性、贮存稳定性、离心稳定性、耐热、耐寒稳定性 ,及乳胶膜的吸水性和耐溶剂性 .并用Wilhelmy方法测定了乳胶膜与水的接触角 ,结果表明乳胶膜对水的抗浸润力大大提高     

含空间位阻基团的超支化聚芴的合成、表征及稳定性研究

以1,3,5-间三溴苯和三(4-溴苯基)胺为支化核,引入9,10-二溴蒽和2,7-二溴-螺(芴-9,9-氧杂蒽)通过Suzuki反应与芴分别共聚,得到4种不同结构的超支化聚芴蓝光材料,对其结构及光物理性质进行了表征,根据退火前后荧光光谱的变化对其光谱热稳定性进行了研究.实验结果表明,引入超支化结构和高位阻基团,聚芴的荧光发射光谱热稳定性显著提高,绿光区发射现象几乎完全被抑制.     

In-situ poling and synthesis of NLO chromophore-bearing polyurethanes for second harmonic generation

The preparation of six diol and one triol monomers bearing donor–acceptor chromophores is described. The monomers contain the N,N′-bis(2-hydroxyethyl)aniline unit with various acceptor groups attached in some cases via azo or olefin linkages, at the para position. Acceptors studied include nitro, tricyanovinyl, cyclobutene-1,2-dione, and imidazolidine-2,4-dione. Poled polymer films were prepared by thermal polymerization of these with 2,4-toluenediisocyanate (TDI) in the presence of an electric field generated by a corona tip. The resulting thin (ca. 1 μm), glassy polymer films were shown to exhibit reasonably good second harmonic generation efficiencies. Preliminary results show that the polymers with higher T_g's have the best temporal stability. The polymer derived from the diol bearing an imidazolidine-2,4-dione acceptor shows only a ca. 30% decrease in its second harmonic generation (SHG) signal over 200 days at room temperature, even though it is not crosslinked. We attribute this to hydrogen bonding interactions from the urethane and imidazolidine-2,4-dione groups. A crosslinked film derived from the triol and TDI has an exceedingly stable SHG response at room temperature, and no decrease in the SHG response is observed at 100°C for a few hours. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

异氰酸酯交联的环氧树脂基二阶非线性光学聚合物

通过双酚A 二 (缩水甘油醚 )与苯胺的逐步聚合反应合成环氧树脂类先驱聚合物BPAN ,进一步通过先驱聚合物的后重氮偶合反应 ,制备了侧链带偶氮生色团的二阶非线性光学聚合物BPAN 1A NT .将BPAN 1A NT与适当量的异氰酸酯交联剂M2 0S混合 ,得到了双组分非线性光学聚合物体系BPAN 1A NT M2 0S .该体系在电场极化的同时可发生交联固化 ,极化后其二阶非线性光学系数高达 10 5 2pm v(λ =1 0 6 4 μm) ,同时还具有很好的极化偶极取向稳定性 ,2 0 0℃时的非线性光学系数仍可维持在初始的 80 %以上 .上述双组分非线性光学聚合物材料 (BPAN 1A NT M2 0S)同时具有高二阶非线性光学系数和高极化偶极取向稳定温度 ,可以预期 ,在聚合物电光调制器、光开关等器件中将有很好的应用前景 .     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLY-1,3,5-TRIAZINES

Two new polytriazines: poly[2-methyl-4, 6-(4,′4″-diphenylene)-1, 3, 5-triazine] (Ⅰ) and poly[2-phenyl-4, 6-(4′, 4″-diphenylene)-1, 3, 5-triazine] (Ⅱ) were synthesized from the solution condensation of biphenyl-4, 4′-diamidine dihydrochloride with acetic anhydride and biphenyl-4, 4′-diamidine with benzaldehyde respectively. These two polymers were characterized by TGA, DTA, elemental analysis and IR spectroscopy. They exhibited good thermal oxidative stability as shown by the fact that the powders of these polymers suffered 5.4%, 2.4% weight loss after isothermal aging in air at 300℃for 200 hours. The decomposition temperature of (Ⅱ) was 583℃in air and 590℃in N_2. These linear poly-1, 3, 5-triazines were soluble in concentrated sulfuric acid, phosphoric acid and trifluoroacetic acid whereas the erosslinked poly-1, 3, 5-triazines reported in the literature were insoluble and infusible.It is interesting that these polymers can form complexes with metal halides as determined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The polymer metal complex (Ⅲ). PdCl_2 possesses catalytic activity for hydrogenation.     

PREPARATION AND SECOND-ORDER OPTICAL NONLINEARITY OF NOVEL PHENOXYSILICON NETWORKS BY SOL-GEL PROCESS**

 Four phenoxysilicon networks for nonlinear optical (NLO) applications were designed and prepared by an extended sol-gel process without additional H₂O and catalyst. All poled polymer network films possess high second-order nonlinear optical coefficients (d₃₃) of 10-?～10-8 esu. The investigation of NLO temporal stability at room temperature and elevated temperature (120℃) indicated that these films exhibit high d33 stability because the orientation of the chromophores are locked in the phenoxysilicon organic/inorganic networks.     

9位芳香基取代超支化聚芴的合成与表征

以2,7-二溴芴酮为起始原料,在芴的9位引入芳香取代基代替传统的烷基取代基,增加9位的稳定性,并用AB+AB2的方法,用新单体合成了不同支化度的超支化聚合物,新合成的超支化聚合物具有良好的热稳定性和发光稳定性.聚合物的热分解温度都在400℃以上;聚合物的薄膜在空气中于200℃加热2 h后没有出现绿光发射带,发光稳定性和烷基聚芴相比得到明显的提高.DSC结果显示,线性聚合物在170℃时有玻璃化转变,超支化聚合物在300℃以内没有明显的相转变,保持一种稳定的无定形态,更有利于提高材料的发光效率.     

刚性聚芳醚腈合成与性能研究

用２，６ 二氟苯甲腈和间苯二酚为原料，在碱性条件下，于非质子极性溶剂中，通过溶液高温缩聚法制备聚芳醚腈［Ｐｏｌｙ（ｃｙａｎｏａｒｙｌｅｔｈｅｒ）ＰＣＥ］．并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＷＡＸＤ等手段对其结构及热性能、结晶行为进行了研究．结果表明，ＰＣＥ高聚物不仅具备较好的耐高温和耐热老化性能，而且具有较好的结晶性能．同时，用对比的方法，对ＰＣＥ的晶体结构进行了初步的探讨．