方阱流体的配位数模型

基于格子气体理论，提出了方阱流体及其混合物的新配位数模型和构型能表达式。新模型与Ｌｅｅ等人的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ计算机模拟结果进行了比较，取得了较好的计算结果。将新模型应用于分子尺寸不同的混合物时，计算结果尤为满意。     

异金属Cu-Ag有机配位聚合物的光物理性质

通过分子组装的方法,在相同的反应条件下,调节控制反应物铜银前驱体的反应配比,设计合成了1,8—二异氰—萜烷(L)的异金属铜银配位聚合物{[CuxAg1-x(L)2][BF4]}n(x=1．0,0．95,0．78,0．52,0．19,0．05,0),详细研究了配合物的光物理性质。发现紫外吸收光谱和荧光发射光谱随着不同金属配比的配位聚合物分子链长的改变,最大吸收和发射位置呈现谱带移动。     

Tb-Zn一维配位聚合物的合成及发光性质

采用流变相反应法合成了具有良好发光性能和可溶性的一维链结构配位聚合物Tb(Fur)₃(H₂O)₂.DMF和Tb₂Zn(Fur)₈(H₂O)₂及四核异金属配位聚合物Tb₂Zn₂(tpca)₁₀(phen)₂,用单晶和粉末X射线衍射法表征了晶体结构。在这些配合物中Tb³⁺分别是8配位、9配位和7配位,金属离子之间都是通过羧酸根-CO₂^-基团成桥连结。研究了配合物的紫外-可见吸收光谱、荧光激发和发射光谱,讨论了配位结构对荧光光谱性质的影响。     

2,6-吡啶二甲酸镝配位聚合物的合成、晶体结构及其发光性能研究

以2,6-吡啶二甲酸为配体,在水热条件下合成出一个具有(4.82)拓扑结构的二维稀土镝配位聚合物[Dy(PDA)(HPDA)]n(1)(H2PDA=2,6-吡啶二甲酸).通过元素分析,1H NMR,IR和X射线单晶衍射对其进行结构表征.X射线单晶衍射分析结果表明,该化合物届单斜晶系,P2(1)/c空间群.该化合物由配体的氧原子连接,形成具有(4.82)型拓扑的二维层状结构,相邻层间的π-π堆积弱相互作用使之形成三维超分子.测定了配体和1在固态室温条件的紫外吸收和荧光光谱.在室温下,配体和配合物均在280 nm处有一宽谱带强吸收,这可以归属于以配体为中心的π→π*跃迁.当激发波长为280 nm时,1呈现出基于配体为中心的荧光发射峰和稀土Dy3+的特征荧光发射峰.研究了配位聚合物1的固态荧光寿命,荧光衰减过程包含双组分,相应的荧光寿命τ1和τ2分别是3.61和12.81μs.     

若干钠锗酸盐晶体和熔体的温致结构变化及其锗配位数的拉曼光谱研究

本文测定了Na4GeO4、Na2GeO3、Na2Ge4O9和Na4Ge9O20等晶体从273K到1413K升温及熔体的拉曼光谱,结合分析金红石型GeO2的相关结构和光谱,研究了其微结构单元在升温过程中的变化、熔体中的形态和锗的氧配位数及其温致变化。Na4GeO4和Na2GeO3晶体结构单元为GeO4四面体,在升温过程及其熔体中锗维持四配位。Na2Ge4O9和Na4Ge9O20晶体结构单元为GeO4四面体和GeO6八面体共存,升温过程中,GeO6八面体将发生结构转变,在熔融状态全部转变为GeO4四面体,并产生与钠离子等摩尔分数的非桥氧,在熔体中锗的氧配位数为4。研究还表明,桥氧的对称弯曲振动模可以反映不同微结构单元间的连接,并且随着温致结构的变化而产生特征性的变化。     

基于双酚A的希夫碱型锌配位聚合物的合成及发光性能

以双酚A为原料合成了具有对称的桥联结构的双水杨醛,在此基础上合成了一系列的双希夫碱配体及相应的锌配位聚合物.利用红外吸收光谱、核磁共振等方法研究了化合物的分子结构,利用热重分析研究了配合物的热稳定性,利用紫外吸收、荧光光谱研究了该系列配合物的发光性能,利用循环伏安法测试了配合物的能级带隙.研究结果表明:该系列配合物具有...     

碘化亚铜配位聚合物的单光子和双光子激发发光

利用两种半柔性的π-不饱和双吡啶端基配体与CuI配位,分别通过结构转化法和原位组装法,得到两种具有{[CuIL]·solvents}_n结构通式的二维和三维碘化亚铜配位聚合物,分别命名为Cu-3和Cu-4。利用X射线单晶衍射、X射线粉末衍射和元素分析等表征方法确定了Cu-3和Cu-4的结构信息。研究这两种配位聚合物的光物理性能发现,用紫外光激发时,Cu-3和Cu-4均表现出单一发射峰,最大波长分别为513 nm的蓝绿光和555 nm的黄色光,归属于卤素到配体的电荷转移(³XLCT)。同时,这两种配位聚合物均表现出双光子激发发光性质,有望应用于生物成像领域。     

钆掺杂的类普鲁士蓝空心配位聚合物作为多模式成像探针及药物载体的研究

本文通过溶剂热法制备了具有多模式成像能力的钆掺杂的类普鲁士蓝空心配位聚合物,并包覆二氧化硅层以进一步应用. 磁共振成像实验表明纳米粒子表现出相当好的双模式磁共振成像能力. 此外,在各种波长的激光束下纳米粒子也会发出多色荧光. 由于其空心多孔结构,该聚合物具有1166 mg/g的高载药(阿霉素)能力和83.29%的药物封装效率,这使其成为潜在的药物载体平台. 特别在二氧化硅包覆之后,生物相容性也都得到了增强.     

纳米Lu2O3:Eu局域结构的EXAFS研究

利用EXAFS对燃烧法制备的不同粒径的纳米Lu₂O₃:Eu(10%)进行了研究. 结果显示, 随着纳米颗粒尺寸的减小, 第一壳层(Lu-O和Eu-O)的配位数、配位距离、无序度都呈现增大的趋势, 其配位距离与颗粒直径 倒数呈线性关系, 证实该材料中有纳米晶粒核和非晶的颗粒表面两种不同的局域结构成分. 在小颗粒尺寸下, 非晶态成分占主要部分, 显著地影响其发光等物理性质.     

基于紫精羧酸和SCN－离子构建的一维铜配位聚合物的合成、结构及光谱学研究

在4,4’-联吡啶的两端引入芳香羧酸合成得到一种两性离子型紫精衍生物配体-二氯化-1,1’-二（4-羧基-苯亚甲基）-4,4’-联吡啶（H2 BpybcCl2）,作为一种多功能配体,紫精羧酸既具有紫精特殊的功能团,又含有羧基配位基团,因此逐渐成为构建金属-有机框架的一种理想配体。紫精羧酸与硫氰化铜形成的配位聚合物还未见报道。采用溶液扩散法将 H2 BpybcCl2配体与Cu2＋离子和SCN －离子组装得到一个新颖紫精羧酸铜的配合物：[Cu（SCN）2（Bpybc）]（Ⅰ）,并通过X-射线单晶衍射、XRD、元素分析、红外光谱（FTIR）、热重（TGA）分析、液态荧光光谱、UV-Vis DRS光谱等手段对其结构及光谱学性质进行了研究。单晶结构分析显示化合物Ⅰ属单斜晶系,C2／c空间群,晶体数据为：a＝19.508（4）?,b＝9.474（2）?,c＝16.963（3）?,α＝90°,β＝124.92（3）°,γ＝90°。在化合物Ⅰ的结构中,两个SCN －离子与Cu2＋离子配位组成结构单元[Cu （SCN）2],梯形的配体Bpybc桥连结构单元[Cu（SCN）2]沿着[203]方向形成一维“之”字链。这些链之间通过吡啶环和苯环的π—π作用堆积,拓展为三维超分子网络。固体紫外-可见漫反射光谱出现Bpybc配体π—π*跃迁吸收峰和Cu2＋离子 d→ d跃迁吸收峰。液态荧光光谱测试显示化合物Ⅰ水溶液在360 nm光激发下,在533 nm处出现了强的蓝色荧光,该发射带是由紫精羧酸配体分子内电荷转移引起的。     

三维网状配位聚合物[Zn（HBIDC）·H2O]n的合成、晶体结构及光谱性质研究

以苯并咪唑-5,6-二羧酸(H3BIDC)为配体,通过水热条件下的自组装技术制备出一个三维网状结构的锌配位聚合物[Zn(HBIDC).H2O]n(1)。用X射线单晶衍射、元素分析和IR表征了1的结构,用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和荧光衰减曲线研究了1在DMSO溶液中和固态时的光学性能。1在室温DMSO溶液中,最大发射峰是在481nm,呈现蓝色荧光;而在固体状态下,在493nm处有一强蓝光发射峰,这均是基于苯并咪唑-5,6-二羧酸中心的单重激发态到单重基态(π*→π)的跃迁发射。实验表明1具有较高的荧光量子产率并可作为潜在的蓝色发光材料。     

双金属层状配位聚合物{[NO2 BzQl][MCr(ox)3]}∞的合成、光谱表征和磁性研究

合成了两种新的草酸根桥联的双金属层状配位聚合物 ,{ [NO2 BzQl][MCr(ox) 3 ]} ∞ ,其中 [NO2 BzQl]+为 1 (p nitrobenzyl) quinolinium ,ox2 -为Oxalate ,M为Ni2 + 或Cu2 + ,并经元素分析、红外光谱表征 .变温磁化率测定结果表明 ,在这两种层状配位聚合物中 ,相邻的金属离子之间存在反铁磁偶合作用 .应用Curie -Weiss公式拟合相应的变温磁化率数据为 :C =0 .6 6 2emuK/mol,θ =- 1.6 5 8K ,R =2 .0× 10 -5(Ni2 + ) ;C =0 .17emuK/mol,θ=- 0 .6 93K ,R =1.86× 10 -6(Cu2 + ) .     

新颖配位聚合物[Eu(PCPOA)3(H2O)]n的二维相关光谱研究

利用水热法合成了一种新颖的二维层状结构的配位聚合物[Eu(PCPOA)3(H2O)]n(PCPOA-p-chlorophenoxyacetate,对氯苯氧乙酸).在结构测定的基础上,分别开展了磁微扰下的二维相关红外光谱和温度微扰下的二维相关荧光光谱等的研究.采用Material studio的CASTEP程序进行了量子化学的能带分析,探讨了其结构与性能的关系.配合物的中心离子Eu3 处于9配位的环境中,对氯苯氧乙酸的羧酸根离子分别以单齿桥氧,双齿螯合等方式与磁性Eu3 配位.二维相关红外光谱研究表明羧基振动对磁微扰有很强的响应.二维相关荧光光谱研究表明,配合物中Eu3-的5Do→F2跃迁对温度的影响最敏感.     

多孔配位聚合物[Nd2(C6H8O4)3(H2O)2]n·n(4,4'-bpy)的合成及晶体结构

合成了标题配位聚合物, 借助于元素分析、 红外光谱和X射线单晶衍射等分析方法确定了其晶体结构, 并测定了其TDA-DTA. 该配位聚合物属正交晶系, Pbcn空间群, 晶胞参数为a=2.201 2 nm(6), b=0.777 8 nm(2), c=1.972 4 nm(5), α=β=γ=90°, V=337.70 nm(15)3, Z=4, Dc=1.796 g·cm-3, μ=3.108 mm-1, F(000)=1 800, R1=0.043 0, wR2=0.056 0. 波谱分析结构显示, 通过己二酸配体羧基氧原子桥联Nd3+离子形成三维多孔结构, 4,4'-bpy通过氢键连接存在于孔道中.     

姜黄素在丙烯酰胺聚合物中的发光特性研究

以丙烯酰胺为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂 ,在聚合之前的溶液体系中均匀混入荧光分子姜黄素 ,制备了具有光致发光性能的块状聚合物 ,并将此聚合物粉碎为 4 0～ 75 μm直径的粉末。姜黄素在此聚合物中与其在乙醇溶液中相比 ,其荧光发射光谱有明显的蓝移现象。用同样方法制备的含有罗丹明 6G、四碘荧光素、荧光桃红的丙烯酰胺聚合物也有类似的现象 ,初步认为此蓝移现象的机理可能是聚合物的三维空间网状结构对于荧光分子的隔离效应导致其接近于单分子发光所致     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究Ⅰ.铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮-聚(苯乙烯-丙烯酸)的结构表征

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与聚 (苯乙烯 丙烯酸 )PSAA在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a) ,(b) ,(c)。红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱的测试表明了Eu3 分别与PSAA ,TTA- 发生配位。元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的 pH条件下发生变化。结果表明 ,配合物试样 (a) ,(b) ,(c)中Eu3 的含量分别为11 89% ,12 5 5 % ,13 4 1%。     

HPAM/AlCit体系交联聚合物反应的27Al核磁共振研究

用²⁷Al NMR谱、自旋-晶格弛豫时间结合数字拟合方法研究了pH值对柠檬酸铝(AlCit)水溶液中络合物结构及组成的影响,研究了部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)形成的低聚合物浓度交联体系中,当HPAM与AlCit配比改变时及体系总浓度改变时铝络合物的结构及组成的变化,研究结果表明:在所研究的配比范围内,聚丙烯酰胺作为配体,首先进攻柠檬酸铝中的由水分子作配体的位于高场的Al,取代水分子与铝核形成络合物。     

双金属层状配位聚合物{[ML][Fe~IIFe~III(ox)_3]·H_2O}_∞的合成和波谱表征

合成和表征了两种新的Schiff碱配合物 [ZnL(ClO4)·4H2 O (A)和CdL(ClO4)·3H2 O (B) ],其中L =2 { [2 (Aminomethyl amino) ethylimino] methyl} phenol.A(或B)、FeSO4·7H2 O和K3 [Fe(ox) 3 ]·3H2 O进一步反应 ,生成了配位聚合物 { [ML][FeIIFeIII(ox) 3 ]·H2 O} ∞ ,其中M =Zn2 + (C)或Cd2 + (D) .红外光谱和M ssbauer谱测定结果表明 ,C和D具有二维层状结构 ,其阴离子层由 [FeIIFeIII(ox) 3 ]-单元构成 .     

双金属层状配位聚合物{[ML][FeⅡFeⅢ(ox)3]·1.5H2O}∞的合成和波谱表征

合成和表征了两种新的Schiff碱配合物[NiL(ClO4)*3H2O (1)和CuL(ClO4)*4H2O (2),其中L是由摩尔比为1∶1的水杨醛和二乙撑三胺缩合而成的Schiff碱.1(或2)、FeSO4*7H2O和K3[Fe(ox)3]*3H2O进一步反应,生成了双金属层状配位聚合物{[ML][FeⅡFeⅢ(ox)3] *1.5 H2O}∞,其中M2+ ＝ Ni2+ (3)或Cu2+ (4).红外光谱和Mssbauer谱测定结果表明,3和4具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成.