单柱离子色谱法测定硒酸根和亚硒酸根的研究

本实验采用单柱离子色谱系统,在SeO_4~(2-)、SeO_3~(2-)与F~-、Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)离子共存时,以1.0mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液测定了SeO_4~(2-),以1.0mmol/LKNO_3为淋洗液测定了SeO_3~(2-)。SeO_4~(1-)和SeO_3~(2-)的最低检出浓度分别为0.3μg/mL和0.7μg/mL,线性范围分别为0.8～80μg/mL和1.4～150μg/mL,相对标准偏差分别为2.01%和1.85%。并应用本方法测定了加SeO_4~(2-)和SeO_3~(2-)的自来水样,SeO_4~(2-)和SeO_3~(2-)的回收率分别为96%和98%。     

紫外分光光度法测定硒氧化过程中二氧化硒

利用5-硝基-2,1,3-苯并苤硒脑对紫外光的吸收特性,用紫外分光光度计测定硒氧化过程中硒(Ⅳ)含量。研究了硒(Ⅳ)与4-硝基邻苯二胺(NPDA)生成5-硝基-2,1,3-苯并苤硒脑的衍生反应条件,验证了测定结果的准确性。结果表明:衍生反应适宜条件为pH2,反应温度60℃,反应时间10 min,NPDA试剂用量为硒(Ⅳ)的168倍。在0.002~0.02 g/L硒(Ⅳ)范围内,硒(Ⅳ)浓度与衍生产物5-硝基-2,1,3-苯并苤硒脑的吸光度线性关系良好。用该法测定硒氧化过程中二氧化硒含量,RSD为0.52%。硒(Ⅳ)的平均加标回收率为98.12%。本文建立的紫外分光光度法为硒含量较大的体系中硒(Ⅳ)定量分析提供了准确、便捷的测定方法,对于其它价态硒(Ⅵ价、Ⅱ价、0价)测定有借鉴作用。     

硒碲的快速反相萃取色谱分离及测定

研究了以多孔硅胶为载体,国产N_(263)为固定液,酒石酸钠为流动相分离SeO_3~(3-)、TeO_3~(2-)的条件。在选定条件下,10分钟内可定量分离SeO_3~(2-)和TeO_3~(2-)。进行了实际样品分析,获良好结果,变异系数不大于1.7％。考察了硒、碲在高分子胺柱上的色谱行为。     

亚硒酸钠在L-半胱氨酸自组装类生物膜修饰电极上的电化学行为

利用L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极(L-Cys,Au/SAMs), 在0.05mol/L H_2SO_4 底液中研究了 Na_2SeO_3 的电化学特性.在0.00～1.30 V (vs. SCE) 电位范围内对微量Na_2SeO_3进行循环伏安扫描,发现L-Cys, Au/SAMs修饰电极在峰电位0.89 V处有灵敏的Se的氧化溶出峰.通过比较裸金电极和修饰电极在Na_2SeO_3 溶液中的电化学特性发现,修饰电极通过巯基中的S与Na_2SeO_3发生氧化还原作用生成Se,且修饰电极对沉积在电极表面的Se的氧化过程具有催化作用.根据Na_2SeO_3在单分子膜上的电化学行为,提出了单分子膜中硫(Au-S)与Se(Ⅳ)作用生成Se的反应机理、Se电化学催化氧化机理及巯基化合物通过生成纳米硒生物吸收Se的类生物膜模型.     

氢化物发生-荧光光度法测定微量硒

本文提出了一个氢化物发生-荧光光度法测定微量硒的新方法。用硼氢化钾溶液将硒(Ⅵ)还原成H_2Se挥发出来,用8-羟基喹啉-5-磺酸钯溶液吸收,生成难溶的PdSe,释放出的8-羟基喳啉-5-磺酸与Al~(3+)生成发荧光的络合物,其荧光强度与硒(Ⅳ)量成正比。方法的检出限为0.26ng/ml。     

共振瑞利散射法测定微量硒

在稀HCl中硒(Ⅳ)与抗坏血酸(Vc)反应生成单质硒Se(0),并在液相中以纳米粒子的形式存在。利用此纳米粒子在470nm处的共振瑞利散射峰可对硒进行测定。在0.028~5.640μg/mL范围内,共振瑞利散射强度与硒(Ⅳ)的质量浓度成线性关系,检出限为0.00789μg/mL,相对标准偏差为4.7%。应用此法测定了茶叶、螺旋藻、黄芪样品中的总硒量,通过与例行方法DAN荧光法对照、干扰实验、回收率实验及质量控制对本方法进行了评价。     

催化光度法测定人发样品中痕量硒(Ⅳ)

在0.025mol·L~(-1)硫酸介质中,90℃水浴加热12min时,痕量硒(Ⅳ)对溴酸钾氧化碱蓝褪色反应有显著的催化作用,提出了催化光度法测定痕量硒(Ⅳ)的方法。该催化反应对碱蓝是假零级反应,对硒(Ⅳ)是假一级反应,催化反应和非催化反应的表观活化能分别为46.13,65.16kJ·mol~(-1)。硒(Ⅳ)的质量浓度在40μg·L~(-1)以内与△A呈线性关系,检出限(3s/k)为2.75×10~3μg·L~(-1)。方法用于人发样品中硒(Ⅳ)量的测定,测定结果与石墨炉原子吸收光谱法测得的结果相符。     

阴极溶出伏安法测定硒酵母中微量硒

建立了用阴极溶出法测定硒酵母中硒含量的分析方法。硒酵母样品用H2 SO4 -HClO4 -Na2 Mo4 消解液消解 ,用浓HCl加热还原Se (Ⅵ )为Se (Ⅳ ) ;三电极包括汞膜电极 (工作电极 ) ,Ag -AgCl (参比电极 ) ,Pt电极 (辅助电极 ) ,优化条件为 :支持电解质为 3mol LHCl,预电解电位为 -2 0 0mV ,富集时间为 1 5 0s ,峰电位在 -0 4 4V。测定Se (Ⅳ )的标准曲线线性范围为 1 0～ 80 μg/L。测定硒酵母中的硒的结果为 8 1 0× 1 0 -3 ,与分光光度法测定结果相比 ,相对误差为7 2 %。     

顺序提取分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒土壤中5种形态硒的含量

用改进的顺序提取分离了富硒土壤样品中5种化学形态的硒(即水溶态、可交换态、有机结合态、酸溶态和残渣态),然后用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定它们的含量。取土壤样品0.500g,先后用水20 mL,用0.1 mol·L~(-1)K_2HPO_4-KH_2PO_4缓冲溶液(pH 7.0)10mL,用0.1mol·L~(-1) NaOH溶液20mL和用3mol·L~(-1) HCl溶液10mL振荡提取。每次提取后,将混合物离心分离。所得的上清液中分别含有上述前4种形态的硒,保留这4份上清液供HG-AFS分析;离心分离后的残渣用于下一步的提取。第4次提取并离心后所得残渣经烘干后移入PTFE罐中,加入HNO_31mL和HF及HClO_4各0.5mL,在密闭加压条件下进行消解。消解完成时,冷却并取出PTFE罐,将其中溶液蒸干,用6mol·L~(-1) HCl溶液1mL溶解残渣并使其中Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ),将溶液定容至10.0mL,用HG-AFS测定其中的硒量。前3次提取所得上清液,在分别进行HG-AFS测定前均须将溶液转化为总体积10mL、盐酸浓度0.6mol·L~(-1)的试液。按上述5份溶液中所测得的硒量即得样品中5种形态的硒含量。方法的检出限(3s/k)为0.21μg·L~(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于11%,加标回收率为91.7%~107%。     

催化动力学光度法测定大花红景天中的硒(Ⅳ)

建立了测定大花红景天中硒的一种新的催化动力学光度法.在酸性介质中,硒(Ⅳ)能催化H2O2氧化溴酚蓝-丁基罗丹明B的褪色反应,硒(Ⅳ)含量在0～5 μg/L范围内与褪色反应速率成正比.样品经HNO3-HClO4消化后直接测定硒(Ⅳ)的含量,该方法具有良好的选择性和准确度.用于大花红景天中硒的测定.     

几种菌菇中硒的荧光光度测定

菌菇试样经硝酸消化及高氯酸冒烟使有机物完全分解并将硒转化为硒(Ⅳ)离子,在微酸性的盐酸介质中,使硒(Ⅳ)与1,2-二氨基萘反应生成4,5-苯基苯并硒二唑。将此化合物萃取入环己烷中,在eλx为375~380 nm及eλm为520 nm的条件下,用1 cm石英比色皿测定其荧光强度。硒检测范围在0.001~0.10 mg.L-1内,与相应荧光强度间呈线性关系。     

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒食品中5种形态硒的含量

提出了将高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法应用于富硒食品中硒的形态分析。选择木瓜蛋白酶(PP)作为提取剂,在如下优化条件下对样品中5种形态硒进行提取:(1)料液比1g/40mL;(2)50.0g·L~(-1) PP溶液加入量20mL;(3)于60℃水浴中振荡提取8h。提取液冷却并离心后取其上清液,用Hamilton PRP-X100离子交换色谱柱作为固定相,35mmol·L~(-1)磷酸氢二铵溶液(pH 6.0)作为流动相进行高效液相色谱的分离,5种形态硒[Se(Ⅵ)、Se(Ⅳ)、硒代胱氨酸(SeCys_2)、甲基-硒代半胱氨酸(MeSeCys)和硒代蛋氨酸(SeMet)]在16 min内完全分离。将分离所得分别含有5种形态硒的溶液先后引入仪器进行氢化物发生-原子荧光光谱法测定。结果表明:5种形态硒的质量浓度均在5~100μg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,5种形态硒的检出限(3S/N)为0.39~1.18μg·L~(-1)。按所提出方法对富硒大米样品进行加标回收和精密度试验,测得回收率为80.2%~118%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%~8.2%。     

微晶二苯甲酮富集分光光度法测定水中无机硒形态和食品中总硒

建立了微晶二苯甲酮富集分光光度法测定水中无机硒形态和食品中总硒的新方法。Se(Ⅳ)和3,3’-二氨基联苯胺(DAB)反应生成的苤硒脑络合物能被二苯甲酮微晶吸附富集,微晶用乙醇复溶后在430 nm处测定,试样经氢溴酸将Se(Ⅵ)还原成Se(Ⅳ)后可测定总硒并计算Se(Ⅵ)的含量。最佳实验条件下,方法的线性范围为1.0~120μg/L,r=0.9995,检出限0.18μg/L。水样中无机Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的回收率在96.6%~99.0%之间,食品中总硒的回收率在97.0%~102.5%之间。     

催化极谱法测定化探试样中痕量硒

地球化学试样中痕量硒的测定,对于研究金矿成矿规律有重要意义。本文提出在Se(Ⅳ)-Na_2SO_3-EDTA-柠檬酸铵-乙二胺-KIO_3体系中催化极谱法测定化探试样中痕量硒。极谱波轮廓对称,灵敏度高,体系抗干扰离子能力强,试样经酸分解后不需分离富集,取清液直接进行测定。硒浓度在5×10~(-5)-1×100~(-3)μg/mL范围内与峰电流呈线性关系,方法检出限为6×10~(-10)mol/L,并用于GSD化探标样测定,结果准确。一、仪器及试剂 Jp-2型示波极谱仪(成都仪器厂))。20％亚硫酸钠(AR):5mol/L乙二胺(AR);3％碘酸钾(AR);三氯化铁(Cp)稳定剂(2mg Fe/mL);混合络合剂:11g EDTA(AR)、37g柠     

分子荧光光谱法测定富硒大米中的痕量硒

硒(Ⅳ)与DAN(2,3-二氨基萘)生成具有荧光特性的4,5-苯并苤硒脑,可用分子荧光光谱法测定,优化测定的实验条件,建立了快速准确测定大米中痕量硒的方法.结果表明,其最佳测定条件为:pH=2.0,反应温度为80℃,1.0×10-5 mol/L十六烷基溴化吡啶用作表面活性剂,环己烷萃取条件下,增敏效果明显,在0～0.0...     

痕量硒的催化褪色法测定

研究了在盐酸介质中，以EDTA作掩蔽剂，痕量硒(Ⅳ)强化催化氯酸钾氧化2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚（5-NO2-PADAP）褪色反应及其动力学条件，建立了催化动力学测定痕量硒的新方法。方法检出限为0.0183цg/L Se(Ⅳ)，该法用于测定人发中痕量硒，结果令人满意。     

土壤中微量硒的荧光测定法

荧光法测定土壤中的微量硒具有选择性好,灵敏度高,简便等特点。方法的基础是硒(Ⅳ)与2,3-二氨基萘(DAN)在酸性介质中生成4,5-苯并苤硒脑,用有机溶剂萃取该络合物以荧光分光光度计测定硒的含量。激发波长为377毫微米,分析荧光波长为522毫微米。方法的检出限为0.002微克硒/毫升,回收率为93.5—102.6％,平均98.9％,变异系数为2.74％。 1.样品消化:称取0.2—0.5克土壤样品(磨至100目)放在300毫升带塞三角烧瓶中,用少量去离子水浸润,加入混合酸消化液(HNO_3):H_2ClO_4=2:1)15—20毫升,在室温下放置30     

硒(Ⅳ)-硫氰酸钾-甲基紫萃取光度法测定痕量硒

研究了硒(Ⅳ)与硫氰酸钾和甲基紫(MV)的显色反应,发现在pH=1.85的HCl介质中,[Se(SCN)_6)~(2-)与MV形成不溶解于水的三元离子缔合物,该缔合物可溶解于苯等有机溶剂,在苯溶液中,该缔合物的最大吸收峰位于600nm处,其摩尔吸光系数为1.18×10~5L/(mol·cm),硒(Ⅳ)浓度在0.0～6.0μg/25mL范围内符合比耳定律。该方法应用于合成水样和环境水样中硒的测定,结果准确、可靠。     

氢化物分离-邻菲罗啉铁分光光度法测定微量硒

本文研究用硼氢化钾溶液使硒(Ⅳ)还原成H_2Se挥发分离出来,用邻菲罗啉铁(Ⅲ)溶液吸收,以分光光度法测定被H_2Se还原生成的橙红色邻菲罗啉亚铁来测定硒的方法。 1.试剂和仪器: 硒标准溶液:将光谱纯硒溶于硝酸,加水配成1.00毫克/毫升硒的贮备液,使用时用0.1NH_2SO_4稀释成1.00微克/毫升硒的标准溶液。硼氢化钾溶液(3％):将硼氢化钾溶于0.5％KOH的水溶液中,滤去不溶物,贮于聚乙烯瓶中。硒化氢吸收液:在50毫升的醋酸-醋酸钠缓冲液(pH=4)中,加入75毫升0.2％邻非罗啉     

硒试剂光度法测定钢铁及加硒碘盐中的微量硒

以3,3'－二氨基联苯胺（硒试剂）作显色剂,加足量乙二胺四乙酸二钠（EDTA）掩蔽铁等金属离子,在pH为2－3的甲酸介质中显色,在pH为6－7时,用甲苯萃取硒（Ⅳ）－硒试剂络合物。当溶液中的硒（Ⅳ）含量大于20μg/10mL时,不用萃取硒（Ⅳ）-硒试剂络合物,直接测定。该方法用于钢铁及加硒碘盐中微理硒的测定,结果满意。