铽-亚氨基二乙酸-钛铁试剂-表面活性剂荧光体系的研究

本文研究了表面活性剂对于Tb(Ⅲ)-亚氨基二乙酸-钛铁试剂荧光体系的增敏作用,在表面活性剂CTMAB参与下,形成的四元离子缔合物的荧光强度比没有CTMAB时增加12倍,确定了测定的最佳条件,Tb³⁺浓度在6.4×10-⁴μg/ml-0.32pg/ml范围内符合比耳定律,100倍过量的十一种稀土离子,600倍过量的10种常见阳离子和1000倍过量的七种常见阴离子不干扰测定。     

铕(Ⅲ)荧光增敏体系在微乳液中的发光性质和荧光衰减动力学研究

利用稳态和瞬态光谱方法研究了不同铕离子发光体系中各种因素对铕离子发光性质的影响.通过吸收和激发光谱的变化分析了稀土离子Gd³⁺对Eu³⁺增敏机理,并从荧光衰减动力学角度证明了主配体噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、协配体邻啡咯啉(Phen)、稀土离子Gd³⁺和表面活性剂TX-100对铕离子发光的增敏作用.4种发光体系Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/Phen/TX-100,Eu³⁺/TTA/Phen/TX-100,Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/Phen和Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/TX-100中铕离子⁵D₀态的发光寿命依次为980>670>400>260μs,而且存在铕离子⁵D₁到⁵D₀的传能过程.在发光越强的体系中,⁵D₁的衰减越慢,相应地⁵D₀的上升时间也就越长.研究结果表明,在最佳发光体系中既存在分子内的能量转移,又存在分子间的能量传递.     

表面活性剂对Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应作用的研究

我们曾研究了离子型-非离子型混合表面活性剂对Ag²⁺-5-Cl-PADAB和Cu²⁺-5-Cl-PADAB等显色反应的作用。本文研究了阴离子、阳离子、非离子及阴-非混合表面活性剂对一系列Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应的作用,试图寻求表面活性剂对显色体系增敏作用及协同增敏作用的原因,并对其作用机理作一初步探讨。     

4-(二乙氨基)水杨醛缩4-氨基安替比林席夫碱的合成及荧光性质

合成了4-(二乙氨基)水杨醛缩4-氨基安替比林席夫碱，通过红外光谱、核磁共振谱、元素分析等对其结构进行了表征。利用分子荧光仪对其与Zn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、La³⁺、Ce³⁺、Sr²⁺、Ag⁺、Ru³⁺等金属离子作用前后的荧光性质进行了检测。检测结果表明，加入不同的金属离子后，该希夫碱的荧光发射波长略有变化，但荧光强度发生了不同程度的改变，其中Ru³⁺与希夫碱作用后的荧光强度显著增强。     

胶束增敏荧光光度法测血液中锌

应用表面活性剂对荧光配合物的增敏作用测定微量金属元素,是近代分析化学的一个新领域。但关于表面活性剂应用于血液中锌的测定尚未见有文献报道。本文选用表面活性剂CTMAB对Zn-H_2QS体系的荧光增敏作用进行血液中锌的测定。     

表面活性剂存在下铽-镥(钆、钇)-乙酰水杨酸共发荧光体系的研究

本文研究了镥等三种稀土离子与铽-乙酰水杨酸配合物产生的共发荧光效应。在最佳条件下,Lu³⁺、Gd³⁺、Y³⁺的存在可使铽-乙酰水杨酸配合物的荧光分别增强108,58和73倍。讨论了共发光体系的形成条件和荧光特性。利用Tb-Lu-乙酰水杨酸体系和Tb-Lu-乙酰水杨酸-乙二胺四乙酸-十六烷基三甲基溴化铵体系分析了合成稀土样品和包头稀土标准氧化物中的铽,结果满意,加标回收率为90.5～105.6%,并对共发光的机理和表面活性剂的作用进行了初步探讨。     

四环素-Ca2+-CTMAB三元配合物体系荧光光谱的研究与应用

研究了Ca2+和阳离子表面活性剂CTMAB对四环素(TC)的荧光增敏作用,提出了一种利用Ca2+-TC-CTMAB三元配合物协同增敏体系来测定TC含量的新方法.在Ca2+-CTMAB及TC共存体系中,由于三元配合物的生成使TC的荧光强度急剧增加,其荧光强度与TC浓度在8.0×109-9～1.0×10-5 mol/L范围内具有良好的线性关系,方法检出限为5.97×10-9 mol/L.该法用于TC片剂、尿液及牛奶中残留TC的测定,加标回收率为82.4%～98.3%.同时对TC在不同介质中的荧光增敏作用机理进行了初步探讨.     

开链冠醚Schiff碱配体与过渡金属离子相互作用研究

合成了开链冠醚Schiff碱配体H₂L(H₂L=N,N′-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷).详细研究了该配体在不同溶剂中和过渡金属离子存在下的荧光光谱,探讨了溶剂极性和不同金属离子对其荧光光谱的影响.结果表明:溶剂的极性和金属离子对其荧光性质有较大影响,随着溶剂极性的减小,配体的荧光增强,且谱峰发生蓝移.金属离子Zn²⁺、Cd²⁺对配体具有荧光增敏作用,Ni²⁺、Cu²⁺具有荧光猝灭作用.探讨了配体与金属离子结合的pH范围,结果显示最佳pH值为7—8.     

胶束增敏荧光光度法测定土霉素的研究

提出了表面活性剂增敏的酸性降解荧光法测定土霉素的新方法。土霉素与浓H2SO4反应,生成强荧光降解物一脱水土霉素,在pH10.0的NH3 NH4Cl缓冲溶液中,CTMAB的存在对脱水土霉素的荧光有较强的增敏和增稳作用,土霉素含量在1.21×10-8mol/L～4.83×10-6mol/L范围内与荧光强度成正比,方法的检出限为6 66×10-9mol/L。应用本法测定片剂中的土霉素,平均回收率为99.6%(n=5)。     

显色反应中表面活性剂增溶及增敏机理的现状及分析(续)

(四)光度分析中胶束增敏机理研究的现状自从表面活性剂在光度分析中得到应用以来,关于表面活性剂的增敏机理曾经进行了广泛的研究。但是,表面活性剂究竟以什么形式参与增敏作用这一基本问题至今尚未取得比较一致的看法。目前,主要流行以下三种观点:(1)以胶束形式参与增敏作用,但与染料分子相互作用的是胶束中的表面活性剂分子,(2)以表面活性剂的单分子形式参与增敏作用,而极性端的电荷起着决定性的作用,(3)CMC值以前,表面活性剂以单分子形式增敏,而在CMC值以后则以胶束形式增敏,即单分子和胶束均有增敏作用。     

MIGRATION OF EXCITATION ENERGY FROM THIONINE TO METHYLENE BLUE IN MICELLES

Abstract— The main absorption bands of thionine (Th⁺) and methylene blue (MB⁺) in aqueous solution lie at 598 nm and 664 nm, respectively. This position permits excitation energy transfer from Th⁺ to MB⁺, but not vice versa. We describe here studies of such transfer between these molecules adsorbed on micelles of sodium lauryl sulfate (SLS), imitating, at least to some extent, the state of pigments in chloroplasts.
The SLS concentration was varied from 3.0 to 11 × 10^-3 M. In the presence of dye, aggregation to micelles, each containing 70–100 detergent molecules, begins at about 3.0 × 10^-3 M SLS. Practically all dye ions are adsorbed on these micelles as soon as their formation begins.
Energy transfer from adsorbed Th⁺ ions to adsorbed MB⁺ ions can be demonstrated by observing the quenching of the fluorescence of thionine and the sensitization of that of methylene blue.
At [Th⁺] = [MB⁺] = 1 × 10^-5 M , the most efficient energy transfer (82 per cent efficiency, as derived from measurements of the quenching of Th⁺ fluorescence, or 90 per cent, as derived from sensitization of MB⁺ fluorescence) is observed at the lowest SLS-concentration (3.0 × 10^-3 M ), when the only micelles present are those formed by aggregation of dye-carrying low molecular complexes of SLS with dye cations. Each micelle carries, under these conditions, 10–14 molecules of the two dyes, and the distance between two closest dye ions is about 16 A. Transfer becomes less efficient as the SLS-concentration increases, causing pigment molecules to distribute themselves among a greater number of micelles.     

加压阳离子交换流洗法分离研究——以H2SO4-MnSO4为流洗剂分离UO22+、U(Ⅳ)和Fe2+及UO22+和Fe3+及其机理

本文发现一种含有Mn²⁺的硫酸流洗剂,可使UO₂²⁺和U(Ⅳ)的扩散常数分别增大20倍和400倍,从而显著地提高了UO₂²⁺和U(Ⅳ)的阳离子色谱效率;并论证了Mn²⁺离子的作用机理。     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道^[1-4]。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

二-(2-乙基己基)磷酸从盐酸介质中萃取铀(Ⅳ)的动力学研究

采用上升单液滴法研完了二-(2-乙基己基)磷酸-环己烷从盐酸介质中萃取铀(Ⅳ)的动力学。测定了不同萃取条件对萃取速率的影响,提出了速率方程,并对萃取反应机理进行了讨论。     

贵金属元素电化学分析研究(Ⅻ)——离子交换富集分离阳极溶出伏安法测定微量铱

单独铱与其它贵金属和贱金属的有效分离方法仍属少见^[1,2],作者^[3]采用15%三烷基氧化膦-苯溶液分离过大量铱,可达理想的效果。     

铌-4,5-二溴苯基萤光酮-表面活性剂显色体系的研究——高灵敏分光光度法测定合金钢中的微量铌

铌的高灵敏度、高选择性的光度法似尚少见。最近有人^[1]合成过4,5-二溴苯基萤光酮(下称Br-PF),但至今未见该试剂用于铌的胶束增溶光度法的测定。为此本文较系统地研究了在CTAB及乳化剂OP存在下Nb(V)与Br-PF的显色条件,结果表明本法具有很高的灵敏度(ε=2.1×10⁵)和较高的选择性(存在掩蔽剂),可不经任何分离直接在水相中测定合金钢中的微量铌。     

钙离子对卤化银乳剂化学增感和光谱增感的影响

本文通过控制乳剂中一系列不同的钙离子浓度(4.0～80×10^-3mol Ca²⁺/mol AgX),研究了化学增感时间对钙离子浓度的依赖性,测定了相应的感光特性,结果表明,乳剂中的钙离子在不影响最佳感光度的前提下,可有效地抑制灰雾并延缓化学增感过程,延长化学成熟时间。 经感红染料光谱增感后,测定了染料的相对增感倍率,本征及感红光谱感光度,研究了它们对轧剂中钙离子浓度的依赖关系。以卤化银乳剂对染料的吸附,对光的吸收以及Dember效应的实验结果为佐证,说明钙离子在光谱增感的电子转移过程中,起着电子陷阱的作用,从而抑制感红感光度的增感;与此同时,钙离子又抑制染料对本征感光度的减感,这可能是由于钙离子的存在阻碍了染料正空穴对卤化银本征潜影的氧化,从而保护了部分潜影免受染料正空穴的袭击。     

Ce3+、Tb3+离子及Ce3+-Tb3+离子对在Sr4Si3O8Cl4基质中发光的研究

研究了Ce³⁺、Tb³⁺、离子及Ce³⁺-Tb³⁺离子对在Sr₄Si₃O₈Cl₄基质中的发射光谱和激发光谱。初步讨论了Ce³⁺、Tb³⁺离子之间发光敏化的机理。     

钌(Ⅱ)-联吡啶-丙酮酸-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定人血清中丙酮酸的研究

丙酮酸是人体中不可缺少的有机酸,它的含量直接或间接地反映人的身体状况．通常的测定方法有氧化酶化学发光洁「“,氧化酶一过氧化酶双层改良电极的化学传感器法’‘’以及高效液相色谱法［’］等．这些方法的缺点是灵敏度低,操作繁杂．AndrewW．Knight［‘］报道的电致化学发光法虽然具有较低的检测限,但由于其发光行为在电极表面进行,发光面积小使其检测限和线性范围受到限制,另外,由于电极的吸附作用,使得电致化学发光洁的干扰因素较多．钉（！）一联毗院是一种常用的电致化学发光试剂,也是一种较好的化学发光试剂．在碱性条…     

分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化三乙醇胺的动力学.结果表明,反应对Ni(Ⅳ)为准一级反应,速率常数kobs=(k₁+k₂[OH^-])K₁K₂[OH^-][TEA]/{[H₂IO₆^3-]+K₁[OH^-]+K₁K₂[OH^-][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级,表观速率常数随[OH^-]的增加而增加,随[IO₄^-]的增加而减小.据此提出了Ni(Ⅳ)和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理.并求得28℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为K₁=2.063,K₂=36.471L·mol^-1;k₁=8.008×10^-2s^-1,k₂=0.2896mol^-1·L·s^-1.