錪杂环类化合物的化学

1892年Meyer将邻碘笨甲酸用发烟硝酸氧化得到邻亚碘酰苯甲酸(Ⅰ),这个化合物具有很弱的酸性,Meyer认为处于相邻位置的碱性亚碘酰基团可能和羧基互相作用形成一种环状结构(Ⅱ),二者成为互变异构体,因而使羧酸的酸性减弱。次年,Meyer将化合物(Ⅱ)与乙酸酐共热得到其乙酰衍生物(Ⅲ),证实了化合物(Ⅱ)的结构。这是制得的第一个(钅典)杂环化合物。随着杂环类化合物化学的发展,(钅典)杂环化合物也逐渐引起人们的注意。1913年Mascarelli首次合成了二苯并五员(钅典)杂环化合物,并对二苯并(钅典)杂环化合物的合成方法进行了一些尝试工作,为早期(钅典)杂环化合物的研究奠定了基础。1937年Masson报告碘酸、五氧化二碘或五氧化二碘和碘在浓硫酸中形成黄色的硫酸亚碘     

二苯并碘国正离子的π电子结构

碘杂环化合物最近引起了化学工作者的注意。二苯并碘国正离子(diphenyleneiodoniumcation)溴盐及碘盐的制备早在本世纪初已经成功。1956年Collete等提出合成5,6,7或8员二苯并碘杂环的方法。近年来,黄文魁,高振衡等亦制备了一系列碘杂环化合物。 Irving等根据电子光谱(见图1)指出,二笨并碘国正离子与芴的结构相似。芴为平面型结构,已经用不同方法得到证实。可以认为二苯并碘国正离子也具有平面或近平面结构。     

芳基碘鎓盐促进芳基化反应的应用

二芳基碘鎓盐属于有机高价碘化合物,具有无毒、反应条件温和以及良好的选择性等优点,在有机合成中具有重要地位,受到广大化学工作者的关注。近年来,利用二芳基碘鎓盐在金属催化下进行的芳基化反应为一些难以合成的杂环化合物的合成提供了简便、高效的方法;同时,二芳基碘鎓盐在无催化剂下进行的芳基化反应,为C—C偶联反应开辟了新的绿色合成路线。本文综述了近年来二芳基碘鎓盐在有机合成中促进芳基化反应的最新进展,着重介绍了利用二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂与有机金属试剂、烯烃和炔烃类以及杂环化合物进行芳基化反应的研究;总结了二芳基碘鎓盐与杂环化合物反应中钯催化和铜催化下芳基化反应的机理,最后对二芳基碘鎓盐在今后有机合成中的应用作出了展望。     

有机三价碘试剂在杂环化合物合成中的应用进展

高价碘化学在过去的30年间经历了突飞猛进的发展.作为一类温和、高效、环境友好的非金属氧化试剂,高价碘化合物尤其是有机三价碘试剂被广泛应用于各种杂环化合物骨架的构建中.综述了有机三价碘试剂介导下不同环系杂环化合物合成的新策略及新方法.     

催化量碘代烷烃促进下合成3,5-二取代异噁唑啉

研究了端基烯烃和醛肟在氧化剂过硫酸氢钾和催化量碘代烷烃作用下的[3+2]环合反应,合成了一系列具有良好产率及区域选择性的3,5-二取代异噁唑啉化合物.反应中,碘代烷烃先经过氧化分解产生了活泼的次碘酸,再依次与醛肟和烯烃经亲电加成反应生成五元杂环碘代中间体,该中间体通过消除反应得到3,5-二取代异噁唑啉化合物.考察了反应条件的影响,提出了可能的反应机理,为合成3,5-二取代异噁唑啉化合物提供了新方法.     

3-芳基-4-[4′(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)]-1,2,4-三唑啉-5-硫酮类的合成

前文指出,各种1,4-二取代的酰氨基硫脲可在碱性物质催化下脱水环化形成1,2,4-三唑啉-5-硫酮类杂环化合物,然而连接2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基的酰氨基硫脲类化合物能否在相同条件下环化脱水形成类似结构的杂环化合物,迄今未见文献报道。各种3,4-二取代的1,2,4-三唑啉-5-硫酮杂环化合物具有广泛的生物活性,如抗菌,杀虫等,而2,2,6,6-四甲基哌啶-1-     

1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成

近年来稠杂环化合物的合成及其生物活性的研究日益成为杂环化学研究的热门课题。3,6-二取代-1,2,4-三唑并噻二唑衍生物是具有广谱生物活性的稠杂环化合物,如抗菌、消炎、杀微生物、调节植物生长、除草等,因而引起各国化学家的广泛兴趣。此类化合物的生物活性,     

微波促进水溶液中羰基化合物α位C-H键的碘代反应

在微波辐射下,羰基化合物的α位C-H键在碘单质和双氧水的共同作用下发生碘代反应。羰基化合物、二羰基化合物和含羰基的杂环类化合物均能很好的反应。该方法反应速度快,10-20 min内收率85%-94%,且有较好的区域选择性。     

碘杂环化合物的1H NMR谱研究

碘杂环类化合物的合成及性质已有报导[1-4],但碘杂环中碘作为正离子的¹HNMR谱报导较少。由于碘正离子诱导效应的结果,使环上相邻质子的化学位移向低场移动,这主要是碘正离子吸引电子的结果,使相邻质子的电子云密度降低,化学位移向低场移动。本文报导了19个碘取代及碘杂环化合物的¹HNMR谱,这种类型化合物的¹HNMR谱未见过系统报导。     

碘取代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及晶体结构

利用卤素置换反应合成了4种含杂环的二茂铁亚胺碘桥键异环环钯化合物2及4种碘代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物3,其中化合物3的结构经元素分析、1H NMR及IR确证,3a用X射线单晶衍射测定了晶体结构.这些化合物在空气中稳定.     

3,6-二-〔二甲氨基〕二苯并碘六环六硝酸钍配合物的研究

本文报道了在甲醇介质中以硝酸钍和碘杂环硝酸盐为原料合成了3,6—二—〔二甲氨基〕二苯并碘六环六硝酸钍配合物,组成为:     

合成1,4-二酮的一些新反应

1,4-二酮,是合成多种杂环化合物和具有环戊烯酮型结构的天然产物的重要原料或前体化合物。通过1,4-二酮,不但能合成大家熟知的五员杂环,而且也能制备象哒嗪(Ⅰ)、Quinolizidine(Ⅱ)和 Indolizidine(Ⅲ)这样一些六员杂环和杂多环。     

4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷的合成和结构

本文通过氨基甲酰基膦酰胺酯与4-(取代)苯基二氯化膦缩含,然后硫化的方法制备了一类新型的双磷杂环化合物——4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷。利用HPLC分离出了顺式和反式异构体,并分别测定了其晶体结构。通过~1HNMR和~(31)P NMR谱研究了化合物的立体结构,顺式和反式异构体有不同的化学位移和偶合常数。生物测定初步结果表明,这些化合物都有一定的除草活性,其中个别化合物有较高的除草活性。     

铑催化碳氢二氟烯丙基化/N-碘代丁二酰亚胺介导的环化反应构建含氟3,4-二氢嘧啶并[1,6-a]吲哚-1(2H)-酮衍生物（英文）

发展了一种通过铑催化碳氢二氟烯丙基化/N-碘代丁二酰亚胺(NIS)介导的环化反应构建含氟3,4-二氢嘧啶并[1,6-a]吲哚-1(2H)-酮衍生物的方法.该方法具有反应条件温和、底物适用范围广等优点.该方法为构建用于发现药物的含氟杂环化合物提供了潜在的策略.     

1,3,2-二氮磷杂环戊-4-酮-2-硒(硫)代化合物的合成及生物活性

五元磷杂环;1;3;2-二氮磷杂环戊-4-酮-2-硒(硫)代化合物的合成及生物活性;烟草花叶病毒;除草活性;杀菌活性;抗药草花叶病毒活性     

1a,3-二苯基-1,1,4,4-四氯-1a,2,3,4-四氢-1H-吖丙啶并[2,1-e][1,6]苯并硫氮杂辛因的合成及晶体结构

苯并杂类化合物为常用镇静剂及治疗心血管疾病和抗病毒的药物［１～３］,苯并杂与五六元杂环并合形成的三环化合物也是重要的药用杂环化合物,如１,４－苯并二氮杂与１,２,４－三唑并合形成的三环化合物为常用的治疗中枢神经系统疾病药物［４］．而吖丙啶与１,...     

2,5-取代-1,3,4-噁二唑衍生物的合成与杀菌活性

利用生物活性亚结构拼接原理,将吡啶环、噻唑环引入到1,3,4-噁二唑母体结构中,设计并合成了一系列新型含吡啶(噻唑)的1,3,4-噁二唑衍生物.通过IR,1H NMR,EI-MS及元素分析等方法对所合成的化合物进行了结构表征.代表化合物2-(6-氯吡啶-3-甲硫基)-5-(吡啶-4-基)-1,3,4-噁二唑(I)经单晶X衍射证实了结构.初步测定了所合成化合物的杀菌活性,并比较了在1,3,4-噁二唑母体结构中引入噻唑杂环和引入吡啶杂环后其杀菌活性的差异.结果表明:目标化合物对测试的5种菌均具有一定的杀菌活性,对水稻纹枯病的抑制效果普遍优于对其它菌种的抑制效果;在1,3,4-噁二唑母体结构中引入噻唑杂环比引入吡啶杂环对其杀菌活性更有利.     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

碘杂环化合物的质谱研究

研究了碘杂环化合物质谱行为和电子碰撞诱导裂解途径.结果表明:3,6-二硝基-二苯并碘六环卤化物(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)和3,6-二硝基-9-酮-二苯并碘六环卤化物(Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ)的EI质谱是样品在仪器内热分解产物的混合质谱;吸附在样品上的溶剂甲酸参与了后者的热分解过程;电子碰撞诱导裂解产生的碎片离子2-卤-2′-碘-4,4′-二硝基-二苯酮(Ⅳ′、V′、Ⅵ′)是化合物Ⅳ、V、Ⅵ的主要热分解产物.     

2,2,5,5-四甲基-4-羟次甲基四氢呋喃酮-3与某些氨基脲的反应Ⅱ.三氮七元环化合物的合成

我们曾报告2,2,5,5-四甲基-4-羟次甲基四氢呋喃酮-3(Ⅰ)与芳烃邻二胺作用,生成含二个氮原子的七元杂环化合物^[1].Losse等^[2]利用某些1,3-二羰基化合物与氨基硫脲或2-烃基取代氨基硫脲作用,得到三氮七元杂环(1,2,4-triazepine)类化合物.但到目前为止,对这类化合物还研究得极少.羟次甲基四氢呋喃酮(Ⅰ)中的羟基易与胺进行缩合,生成相应的Sehiff碱.我们用化合物(Ⅰ)与氨基脲在室温下反应,生成相应的缩氨脲(Ⅱ).(Ⅱ)在酸性介质中加热时,即环化为相应的三氮七元杂环化合物(Ⅲ).