高效液相色谱-质谱法快速鉴定复方毛冬青冲剂中三萜皂苷活性成分

建立了高效液相色谱-质谱法(HPLC-MS)快速鉴定复方毛冬青冲剂中三萜皂苷活性成分的方法.以甲醇为萃取剂超声萃取复方毛冬青冲剂30 min.采用高效液相色谱-离子阱质谱(HPLC-IT-MS)和高效液相色谱-飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)对萃取液进行分析,选用Agilent Zorbax Eclipse XDB C18色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以水(含0.1 %甲酸)-乙腈为流动相进行梯度洗脱,柱后流出液采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MS)和电喷雾飞行时间质谱(ESI-TOF-MS)的正、负离子模式进行检测.检测结果经离子阱一级质谱(IT-MS1)、离子阱二级质谱(IT-MS2)和分析时间质谱(TOF-MS)信息分析,并与相关文献报道进行比较,鉴定出1种三萜酸和8种三萜皂苷成分,并推测了其它3种可能的三萜皂苷化学成分,通过对照品对比分析,三萜酸确证为Ilexgenin A,其中一种三萜皂苷确证为Ilexsaponin A1.本方法无需对照品即可快速有效地鉴定出复方毛冬青冲剂中的三萜皂苷活性成分,为建立冲剂的质量标准提供了依据.     

高效液相色谱-二极管阵列检测-质谱法鉴定茯苓中的三萜成分

选用HYPERSIL C18柱,以乙腈-水((50：50)(0—48min)→(65：35)(48—68min)→(75：25)(68～95min))(0．1％乙酸)为流动相进行高效液相分离,二极管阵列(DAD)和电喷雾质谱(ESI—MS)两种检测方法在线检测。经过分析紫外图谱和质谱,并与文献进行比较,鉴定了15个茯苓三萜化学成分,并推测了其余的8个三萜化学成分。应用HPLC／DAD／ESI-MS方法可快速有效地鉴定茯苓中的三萜化学成分。     

五环三萜葡萄糖缀合物的设计、合成及体外抗流感病毒活性研究

前期研究发现齐墩果酸(OA)的C28位葡萄糖偶联物在细胞水平具有显著抗流感病毒的活性,但不同五环三萜母核偶联葡萄糖抗流感病毒活性的影响并未阐明.本研究采用不同五环三萜母核,通过Cu(I)催化的炔烃-叠氮化物环加成反应(Cu AAC),与葡萄糖偶联制备得到化合物物4c～8d,通过体外抗流感病毒A/WSN/33(H1N1)活性研究,发现化合物4d具有显著的抗流感病毒活性(IC₅₀为9.09μmol/L),且对MDCK(Madin-Darbey CanineKidney)细胞无明显毒性(CC50>100μmol/L).构效关系研究明确了葡萄糖模块以及五环三萜母核对化合物抗流感病毒活性的提升均具有重要作用.本研究进一步完善了五环三萜及其衍生物抗流感病毒的构效关系,为这类天然产物抗病毒的深入研究奠定了基础.     

打破碗花花中三萜皂苷的研究

从打破碗花花的乙醇提取物中分离出五个单取代三萜皂苷, 经光谱和化学方法鉴定了三个新苷, 命名为找破碗花花苷A(S~3)、B(S~4)和C(S~5)(hupehensissaponins A、B、C)。两个已知的三萜皂苷是prosapogenin CP~4(S~1)和CP~6(S~2),曾从本属植物中发现过。     

黄花棘豆化学成分的研究（Ⅲ）

从黄花棘豆总皂苷的酸水解产物中分离出两种三萜皂苷元Ⅰ和Ⅱ,总皂苷经反复柱层析又得一微量三萜皂苷Ⅲ.本文报道它们的结构鉴定以及Ⅰ和Ⅱ的有关化学转变,用~(13)C NMR技术指定了Ⅰ和Ⅱ的~(13)C NMR信号.     

毛细管电泳电容耦合非接触电导法测定连翘中三萜酸

建立了测定连翘中三萜酸(齐墩果酸、熊果酸、白桦脂酸)的毛细管电泳电容耦合非接触电导分析方法。通过对H_3BO_3浓度、β-环糊精(β-CD)浓度、分离电压、进样时间等因素的优化,确定了最佳实验条件。结果表明,在60 mmol/L H_3BO_3-6 mmol/Lβ-CD的背景电解质中,且分离电压为15 kV,5 kPa压力进样4 s的条件下,三萜酸得以分离。三萜酸质量浓度在5. 0～80. 0μg/mL范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数(R~2)均大于0. 9935,方法的检出限在1. 04～1. 43μg/mL之间,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为0. 02%～0. 04%,3. 5%～4. 4%。方法应用于河南栾川老翘中的三萜酸的回收率测试,三萜酸的加标回收率为88. 1%～94. 1%。方法可应用于连翘样品中的三萜酸分析。     

毛冬青甙甲的结构研究(Ⅰ)

从毛冬青根分离出一种具有强心作用的新的三萜甙--毛冬青甙甲(I)。分析证明(Ⅰ)为毛冬青酸(Ⅱ)的β-木糖甙。(Ⅱ)是新的三萜酸,经化学反应和波谱分析推定其结构为18-去氢-20-表乌苏酸。X射线单晶衍射分析确证了毛冬青酸的结构及其立体化学。     

液相色谱-质谱联用定量分析威灵仙及其同属植物中4种三萜皂苷

建立了4种三萜皂苷类成分威灵仙皂苷B、虎掌草皂苷D、威灵仙皂苷C和虎掌草皂苷B的液相色谱-质谱联用定量分析方法.采用Agilent Zorbax SB-Cl8柱,以乙腈-0.05%甲酸为流动相,流速0.6 mL/min,柱温25 ℃,各组分在负离子模式下用选择性离子监测方式检测,在25 min内均得到较好分离.运用本方法对威灵仙及铁线莲属药材中的4种三萜皂苷含量进行测定,各样品中4种三萜皂苷的含量总和达0.0652～41.7 mg/g, 含量差异较大,浙江天目山的威灵仙中4种皂苷的总含量最高,达41.7 mg/g,约为商品威灵仙(5.80 mg/g)的7倍,可能是由于采集时间和地点不同造成的.本方法快速、灵敏、重复性好,适用于威灵仙及铁线莲属药材中三萜皂苷类成分的含量测定及其植物来源的鉴别.     

四环三萜烷的一个新系列生物标志物——羊毛甾烷(C_(30)-C_(32))

一个新系列四环三萜烷C_(30)—C_(32)羊毛甾烷,于中国中部泌阳凹陷的第三系地层中检出。这些化合物通过GC,GC—MS以及与合成标样共标共注,确定为8β(H),9α(H)-羊毛甾烷(C_(30)),24-甲基羊毛甾烷(C_(31))和24-乙基羊毛甾烷(C_(32))。本文讨论了这些生物标志物的可能形成机制以及地质命运。     

苦玄参化学成分的研究——Ⅴ.苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ的结构

木文报道苦玄参提取物中的抗肿瘤活性部分,经酸水解后又分得两个新四环三萜苷元,苦玄参苷元(picfeltarraegenin)Ⅴ和Ⅵ.根据其UV,¹H NMR,¹³C NMR,MS数据以及化学反应,证明苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ分别具有5和8的结构,5的结构经苦玄参苷元Ⅰ(1)的双乙酸酯(7)氧化成6而加以确证.     

两头尖的化学成分研究(Ⅱ)

两头尖系毛莨科银莲花属植物多被银莲花(Anemone raddeanaRegel)的干燥根茎,分布于我国东北及山东等地．其味辛性热,具有祛风湿、消痈肿之功效．其总皂苷具有显著的抗肿瘤、抗炎、镇痛、镇静及抗惊厥作用．近年来,国内学者对其化学成分进行了较深入研究,已分离出近20种三萜皂苷类成分以及多种挥发油和多糖类成分．我们从两头尖中分离并鉴定了3个双糖链三萜皂苷化合物,其中化合物1为新化合物．化合物2和3为首次从两头尖中获得的已知化合物．     

宽叶秦岭藤根部的化学成分

通过正相和反相硅胶柱层析从宽叶秦岭藤根部乙醇提取物中分离纯化得到19个化合物,经波谱分析并结合化学方法鉴定了其结构,其中4个为新化合物,它们分别是3,5-二羟基二十烷酸羽扇豆醇酯(3),2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(11),Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖甙(18,秦岭藤甙C)和Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖甙(19,秦岭藤甙D).     

Studies on New Steroidal Saponins from Allii macrostemonis Bulbus and Their Antitumor Activities

Two new steroidal saponins(2, 3) and two known compounds(1, 4) were isolated from 75% ethanol extract of Allii macrostemonis bulbus by various spectral methods. The two new steroidal saponins were respectively elucidated as (25S)-26-O-β-D-glucopyranosyl-5α-furostanol-2α,3β,22,26-tetrol-3-O-β-D-glucopyranosyl(1→2)-[β-D- glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranosyl(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) and 26-O-β-D-glucopyranosyl-5α- furostanol-25(27)-ene-3β,22,26-tetrol-3-O-β-D-glucopyranosyl(1→2)-[β-D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranosyl- (1→4)-β-D-galactopyranoside(3). Compound 4 was obtained from this medical plant for the first time. The activity experiments of proliferation inhibition on tumor cells were performed by cell counting kit-8(CCK-8) method for compound 2(25S-configuration) and its isomer(compound 1, 25R-configuration). The results show that compounds 1 and 2 have weak inhibition on lung cancer A549 cells, melanoma A375 cells and breast cancer MCF-7 cells as well as certain inhibitory effect on liver cancer HepG2 cells, and the inhibitory effect of compound 1 is stronger than that of compound 2.     

Microbial transformation of diosgenin by Syncephalastrum racemosum (Cohn) Schroeter

<正>Microbial transformation of diosgenin(1) by Syncephalastrum racemosum yielded five new polar metabolites,which wereidentified as(25R)-spirost-5-en-3β,7α,9α-triol-12-one(2),(25R)-spirost-5-en-3β,9α,12α-triol-7-one(3),(25R)-spirost-5-en-3β,9α-diol-7,12-dione(4),(25R)-spirost-4-en-9α,12β,14α-triol-3-one(5),and(25S)-spirost-4-en-9α,14α,25β-triol-3-one(6).Compounds 1-6 exhibited moderate cytotoxicity against K562 cells and among them compounds 2,3,and 6 were more potentthan the parent compound 1.     

两个非对映异构三萜皂甙的结构鉴定

从合欢皮95%乙醇提取物中分得2个新三糖链九糖皂甙(1,2),经化学方法和光谱分析,将其结构分别鉴定为:3-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→2)-β-D-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基]-21-O-(6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-[4-O-((6R)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基)-β-D-吡喃鸡纳糖基]-2,7-辛二烯酸基金合欢酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(1)和3-O-[β-D-吡喃阿拉伯糖基-(1→2)-β-D-吡喃呋糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基]-21-O-(6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-[4-O-((6S)-2-反式-2,6-二甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基)-β-D-吡喃鸡纳糖基]-2,7-辛二烯酸基金合欢酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(2),分别命名为合欢皂甙J₁₄(JulibrosideJ₁₄)和合欢皂甙J₁₅(JulibrosideJ₁₅)     

南海短足软珊瑚Cladiella sp.中两个新孕甾醇苷的分离

从短足软珊瑚Cladiella sp．中,分离得到3个甾类化合物：孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-α-L-吡喃岩藻糖苷(1)、孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷(2)和(22E,24R)-麦角甾-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇(3),其中1和2为新化合物．孕甾醇苷具有抗早孕和抑制肿瘤细胞生长活性．     

Two new furostanol saponins from Tribulus terrestris L.

<正>Two new furostanol glycoside,26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-furost-3β,22α,26-triol-3-O-β-D-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-D-galactopyranoside(1) and 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-furost-20(22)-en-2α,3β,26-triol-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) were isolated fromthe fruits of Tribulus terrestris L.The structures of two new furostanol saponins were elucidated by spectroscopic methods.     

当归多糖ASP3及其水解产物的NMR光谱分析

对当归多糖ASP3的糖链结构进行分析. 分别采用0.2 mol/L三氟乙酸(Trifluoroacetic acid, TFA)和内切-α-(1→4)-聚半乳糖醛酸酶(EndoPG)对ASP3进行部分酸水解和酶水解, 并对水解前后多糖组分的1D和2D NMR光谱特征进行分析. 实验结果表明, ASP3是一种果胶多糖. GalpA和Rhap位于多糖分子的主链, 由1→4-D-GalpA相连形成的“光滑区”(半乳糖醛酸聚糖)是其主要组成部分; 由α-(1→4)-GalpA通过O4位与α-(1→2)-和α-(1→2,4)-Rhap的O2位交替连接所形成的重复单元[→4)-α-GalpA-(1→2)-α-Rhap-(1→]构成具有较高分支的“毛发区”(富含中性糖侧链的鼠李半乳糖醛酸聚糖). Galp和Araf是中性糖侧链的主要组成, 通过Rhap残基的O4位与主链相连. 非还原性末端T-β-Galp, β-(1→3)-, β-(1→3,6)-, β-(1→4)-, β-(1→4,6)-Galp聚合形成以β-(1→3,6)-Galp为分支点的β-(1→6)-半乳聚糖和以β-(1→4,6)-Galp为分支点的β-(1→4)-半乳聚糖. T-α-Araf, α-(1→5)-Araf和α-(1→3,5)-Araf聚合形成以α-(1→3,5)-Araf为分支点的α-(1→5)-阿拉伯聚糖. 此外, 由α-(1→5)-阿拉伯聚糖通过α-(1→3)连接与β-(1→6)-半乳聚糖末端聚合形成阿拉伯半乳聚糖.     

Two new eudesmane derivatives from Verbesina virginica

<正>Two new eudesmane derivatives were isolated from the leaves and flowers of Verbesina virginica,along with the known 6-O-β-E -p-coumaroyl-4α-hydroxyeudesmane(1).Their structures were determined as 6-O-β-Z-p-coumaroyl-4α-hydroxyeudesmane(2) and 6-O-α-E-p-coumaroyl-1β-4α-dihydroxyeudesmane(3) by spectroscopic methods.     

珠子参化学成分分析

从珠子参根茎中分离得到7个化合物. 利用核磁共振、 质谱和红外等手段, 并结合其理化性质, 鉴定了其结构, 它们分别是24(R)-珠子参苷R1, 6-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-原人参三醇、 6″-乙酰基-人参皂苷Rd、 人参皂苷Rf、 竹节参皂苷Ⅳa、 人参皂苷Rd和竹节参皂苷Ⅴ. 其中, 24(R)-珠子参苷R1和6-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-原人参三醇为2个新化合物, 6″-乙酰基-人参皂苷Rd 和人参皂苷Rf为首次从珠子参根茎中得到.