元素形态分析——环境与食品安全检测的新领域

清华大学分析中心主任张新荣教授介绍说，元素分析研究已经做了很多年，大家发现仅做元素总量对某些元素的分析意义不大，例如甲基汞比无机汞毒性大很多；砷化学形式可分为无机砷和有机砷，无机砷如三价砷和五价砷毒性很大，但其甲基化后则毒性大大降低。硒被认为是营养型微量元素，但是硒的各种形态中，有有毒的和无毒的之分，或者说是对人体有害或是有益的。过去我们说补微量元素，但到底是补哪种形态，无机硒还是有机硒，和氨基酸结合的硒，还是和蛋白质结合的硒，这个问题是很重要的。     

有机质谱在元素形态分析中的应用

应用于元素形态分析领域的有机质谱已经受到广泛的关注与重视,在环境监控,生物代谢机理研究和毒理药理分析方面都发挥了越来越重要的作用。本文归纳并评述了以有机质谱为基础的方法学在该领域的研究现状,总结了现有研究的特点,分析并展望了这一方法学的发展趋势。     

元素有机化合物在有机合成中的应用

本文简要介绍磷、硫、砷、硅、硼和锡有机化合物在有机合成应用中研究得较活跃的一些例子,并着重讨论应用元素有机化合物合成立体专一性、光学活性和生理活性的化合物。     

沉积物样品中痕量元素汞的形态分析研究进展

归纳总结了沉积物中汞形态分析研究进展,内容包括沉积物汞的赋存形态,样品的预处理和不同形态汞的原子光谱法、色谱法、电感耦合等离子体质谱法及联用技术等分析方法,指出了存在的问题和未来的发展方向。     

杜仲叶水煎及醇提液中无机元素赋存形态分析

通过水煎及醇提法对杜仲叶中铁、锌、铜、锰、钾、钠、钙和镁8种无机元素进行提取,分别用微孔滤膜、D101大孔树脂、732阳离子树脂、D402螯合树脂将无机元素分为初级形态及次级形态。采用环己烷-正丁醇分配体系模拟人体肠胃条件将无机元素分为脂溶态和水溶态,用火焰原子吸收光谱法(FAAS)对各种形态的无机元素进行测定。结果表明:杜仲叶醇提液中各无机元素提取率均高于水煎液;杜仲叶醇提液中8种无机元素的提取率为6.61%~89.30%;次级形态分析参数表明各无机元素均以某种次级形态为主的多种形态共存于可溶态溶液中。该法测定各元素的回收率为98.99%~104.0%,相对标准偏差在0.35%~1.11%之间,具有良好的精密度和准确度。     

方便面中砷元素的形态分析

建立了硝酸提取,高效液相色谱一原子荧光联用技术测定方便面中不同砷形态的分析方法。样品经0．15mol／L盐酸溶液超声提取后离心过滤,上机测试。实验表明：砷的4种形态亚砷酸[As（Ⅲ）]、砷酸[As（V）]、一甲基胂酸（MMA）和二甲基胂酸（DMA）的线性范围为0-50μg／L,相关系数（r）均优于0．9990,检出限在2～8μg／L之间,砷各形态的测量重复性（以RSD表示）均小于5％,样品的加标回收率为78％-118％。同时用原子荧光光度计检测了样品中总砷,并将两种方法测定结果进行了对比,结果符合理论以及文献报道。该方法操作简单快速、结果准确可靠,适用于方便面中砷形态的分析测定。     

土壤中毒性元素As的形态分析及其测定

运用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定土壤中的As(Ⅲ)、 As(Ⅴ)的浸提、萃取分离条件, 以及HG-AFS测定As(Ⅲ)、 As(Ⅴ)的最佳条件. 该方法的线性范围为: 1.0～100 μg/L, 相对标准偏差为: As(Ⅲ): 3.2%～9.5%、 As(Ⅴ): 4.3%～5.2%;回收率为: As(Ⅲ): 104%、 As(Ⅴ): 92%.     

15种中药材中砷的形态分析

利用高效液相色谱(HPLC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术对6种砷形态[砷胆碱(AsC)、砷甜菜碱(AsB)、三价砷As(Ⅲ)、二甲基砷酸(DMA)、甲基砷酸(MMA)和五价砷As(Ⅴ)]进行了分离,测定了0 ～100 μg/L范围内6种砷形态的混合标准工作曲线,相关系数(r2)优于0.990,方法检出限均为0.2 μg/L.采用甲醇-水(体积比1 : 1)超声法提取了15种中药材中的砷形态,用HPLC-ICP-MS进行分析,结果表明,15种中药材中存在的主要砷形态是有毒的As(Ⅴ),另外还有少量的砷甜菜碱和砷胆碱,并且动物用药中的有机砷含量明显高于植物用药.     

有机化合物中硫元素的微量库仑分析

含硫有机化合物在竖式石英燃烧管中,于氧气流下经950℃高温燃烧分解,生成的二氧化硫(或三氧化硫)通过含双氧水的石英棉转化管,转化为硫酸。硫酸泵入电解池后,进行酸-碱库仑滴定。本法操作按时间程序控制进行,每次分析时间为15分钟,分析绝对误差为±0.5％对含磷的有机硫化合物及含钠、铁、铜、钼、镍、镧等金属的有机硫化合物,如在样品上复盖一层三氧化钨进行燃烧分解,也可获得满意的结果。     

黄芪中痕量元素的形态分析

对不同产地中药黄芪中铁、锰、铜及锌4种痕量元素存在的形态及其含量进行研究。文中叙述了分离各种形态的方法及其试液,包括样品中测定痕量元素总量的试液,水煎液的可溶态和悬浮态的试液,可溶态试液中有机形态、无机形态、稳定形态和不稳定形态的试液,以及水煎药渣中4种元素测定溶液等8种试液的制备方法。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定了各试液中4种痕量元素的含量。以可溶无机形态的试液为基体,用标准加入法作回收试验,测得4种元素的回收率在97.6%～102.0%之间。     

人全血中锶元素的分布及血浆中锶元素的形态分析

建立了基于液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)联用定量分析血浆中锶元素形态的方法,方法检出限为0.3 ng/mL,无机锶加标回收率为88%~97%,利用LC-ICP-MS分析,无机锶质量浓度在1.0~50.0μg/L之间时,线性回归系数r大于0.999。通过湿法消解,对73份人血和血浆用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定得出全血锶平均含量为38.1 ng/mL,血浆平均锶含量为35.8 ng/mL,说明全血中绝大部分锶存在于血浆中。通过LC-ICP-MS对血浆锶进行形态分析得出无机锶平均含量为10.2%,随色谱流出的有机锶平均含量为18.7%,而未随色谱流出的有机锶平均含量为71.1%,因此可推断摄入人体的锶主要以有机锶的形式发挥其生理作用。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定果汁饮品中砷、硒与铬元素的无机形态

建立了高效液相色谱(HPLC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术同时测定果汁饮品中Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)、As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ) 6种元素无机形态的方法。样品经超声提取后,加入EDTA溶液,采用C8色谱柱分离,以0. 1 mmol/L四丁基氢氧化铵+0. 1 mmol/L乙酸铵+10%甲醇为流动相等度洗脱,ICP-MS测定。选用DRC模式消除干扰,保证了测定的准确性。上述6种元素无机形态的方法检出限分别为0. 34、0. 20、0. 50、0. 40、0. 82、0. 90μg/L,回收率为79. 5%~112%,相对标准偏差(RSD)小于5. 0%。应用该法检测实际样品,其中苹果汁未检出该6种形态;蓝莓汁检出Cr(Ⅲ)、Se(Ⅳ),含量分别为0. 007、0. 015 mg/kg;杂粮汁检出3种形态,含量为0. 008~0. 034 mg/kg。     

液相色谱分离-氢化物原子吸收测定血清中不同形态的有机砷化合物

建立了一种色谱分离－紫外线消解－氢化物原子吸收光谱测定６种有机砷化合物的方法。这６种砷化合物分别是：甲基胂酸（ＭＭＡ）,二甲基胂酸（ＤＭＡ）,胂三甲胺内酯,胂胆碱,三甲基氧化胂和四甲基胂。由于ＡｓＢ,ＡｓＣ和ＴＭＡｓ＾＋不能直接与ＮａＢＨ４反应产生氢化物,因此在色谱柱与检测器之间增设了一个紫外线消解装置,使这些砷化合物在发生氢化物前先行消解。     

多元素形态同时分析的研究进展

对近年来多元素形态同时分析的研究进展进行了评述,内容主要涉及气相色谱法、液相色谱法、毛细管电泳和光谱、质谱的联用技术,以及电化学分析法、中子活化分析法等非联用技术在多元素形态同时分析中的应用,简述了环境和生物样品中元素形态的分离富集方法,展望了多元素形态同时分析的发展前景(引用文献62篇)。     

冲积平原区土壤中重金属元素的存在形态分析

采用0.1mol／L氢氧化钠浸提腐殖酸的方法,将土壤中的腐殖酸及与腐殖酸结合的重金属元素分离出来;分别用分光光度法、原子荧光光谱法、等离子质谱法测定样品中腐殖酸及重金属元素的含量;初步测定结果显示：与腐殖酸结合的重金属元素是冲积平原区表层土壤中重金属元素的1种重要存在形态,而且可能是土壤中重金属污染元素主要的存在形式。     

水生生物中砷的提取和形态分析的研究进展

综述了水生生物中不同形态砷(包括无机砷、甲基砷、砷甜菜碱、砷胆碱、砷糖、砷脂)的提取方法、分离方法(包括气相色谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法等)和检测方法(包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法等)的研究进展,并对其前景进行了简要展望(引用文献74篇)。     

灯盏花中重金属元素的化学形态及分布

应用火焰原子吸收光谱法(测定铅、铬、镉)及原子荧光光谱法(测定汞、砷)对灯盏花中重金属的化学形态及其分布进行了研究。0.5g经过预处理的试样用浓硝酸消解并经高氯酸冒烟至近干,用水溶解残盐并定容为25mL。在此溶液中分别用上述两方法测定5种金属元素的总量。分别用5种不同萃取溶剂,即乙醇-水(80+20)混合溶液、亚沸重蒸馏水、1mol·L-1氯化钠溶液、乙酸(2+98)溶液及0.6mol·L-1盐酸溶液,对10g试样进行连续超声萃取。各次所得萃取液分别用硝酸和高氯酸按上述方法处理后测定其中5种金属的含量。文中给出了上述金属元素在各种化学形态中的含量及分布状态,此次结果对评价中草药的生物功能及毒性能有参考价值。     

高中化学教师无机元素化合物知识的调查研究

选取吉林省长春市及其周边地区部分高中化学教师为样本,以问卷方式测查了教师无机元素化合物知识的掌握情况。发现教师对于高中化学体系中的无机元素化合物知识掌握得较好,但是不能很好地从化学学科层面去分析和理解教学中的问题;教龄、职称、教过毕业班次数、学校所在地和学校类型5个因素对教师学科知识的掌握情况有显著的影响。     

碲的形态分析进展

综述了近年来国内外碲的无机、有机形态分析进展。因碲在环境样品中的含量低、分散,存在形式较多,建立快速、准确的碲形态分析方法是值得进一步探讨的问题。     

砷形态分析

综述了近几年砷形态分析方法的最新研究进展.以常见砷形态分析方法发展为主线,讨论了不同砷形态分析方法的发展过程和应用情况,对不同方法的优缺点进行了扼要评述.早期的砷形态分析方法主要是以色谱和原子光谱联用为主要手段,随着不同的、更为有效的砷化合物检测手段的出现,砷形态分析方法也不断进行完善、发展.目前,在定量分析方面以液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用方法为主要常规分析手段;在砷化合物定性分析方面,色谱-电感耦合等离子体质谱与电喷雾质谱相互补充的联用方法逐渐成为了主要分析手段.砷形态分析在环境健康和毒理学方面的应用是目前该领域的主要研究方向,结合国际上最新的研究进展,讨论了砷形态分析方法在环境毒理学等研究中发挥的重要作用.