DNA-纳米多孔羟基磷灰石修饰电极用于研究DNA与亚甲基蓝的相互作用

利用溶胶-凝胶法将具有优良生物相容性和独特吸附性的羟基磷灰石(HAp)修饰在玻碳电极上形成纳米多孔薄膜. 电化学实验结果证明该纳米多孔羟基磷灰石薄膜能有效地将双链DNA吸附于其表面. 采用循环伏安法系统研究了固定在HAp薄膜上的DNA与亚甲基蓝(MB)之间的相互作用. 实验结果表明, 在20～200 mV•s^－1扫描速度范围内该电极反应过程系表面反应控制; 在pH 6.0～7.4范围内, MB在DNA修饰电极上的峰电位随pH的增加而向负方向移动; 当磷酸盐缓冲溶液中的离子强度小于59 mmol•L^－1时, MB与DNA之间为静电作用, 当离子强度大于59 mmol•L^－1时, 二者之间既有静电作用, 也有部分嵌入作用. 根据Langmuir吸附公式, 得出MB与DNA之间的结合常数为4.2×10⁴ mol^－1•L.     

羟基磷灰石/离子液体混合膜修饰电极的制备及其应用于水中痕量镉离子的高选择性测定

利用溴代十六烷基三甲基铵(CTAB)为模板, 合成制备了棒状羟基磷灰石颗粒, 并以SEM, XRD, IR等手段进行了表征. 用制备的羟基磷灰石与自制的离子液体([BMIM]PF6)充分混合涂覆在玻碳电极表面制备了羟基磷灰石/离子液体修饰电极, 研究了镉离子在该修饰电极上的富集和电化学行为. 结果发现, 羟基磷灰石对镉离子有较好的富集作用, 而离子液体则可以在开路条件下使镉离子还原为金属镉, 氧化扫描时可以得到镉的灵敏氧化溶出峰, 以此为基础建立了一种高选择性地测定痕量镉离子的新方法, 该方法可以较好地避免铅、汞、银等重金属离子的干扰, 对镉离子检出限可达2.0×10－8 mol•L－1, 在4.0×10－8～2.2×10－7 mol•L－1的浓度范围内, 氧化溶出峰电流与Cd(II)的浓度呈良好的线性关系. 该研究有望在环境检测和环境治理方面发挥重要作用.     

乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石的共价杂化

由乳酸聚乙二醇酯二醇中间体（LPEG）、羟基磷灰石以及甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）发生加聚反应,探讨羟基磷灰石与乳酸基聚氨酯的共价杂化。 对提纯后的杂化产物(HA-g-LPEU5K)及相应共混体系(HA/LPEU5K)的结构及其热稳定性进行了分析对比,HA-g-LPEU5K和HA/LPEU5K热解的剩余百分数分别为92.5%和41.7%。 共价和物理杂化物静置3 d后,分别呈均相、出现少量HA沉淀。 杂化体系的稳定性明显高于共混物,说明乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石通过共价键结合而实现了共价杂化。 此外,杂化体系呈现可降解性。     

可降解聚乳酸/羟基磷灰石杂化材料Ⅰ.纳米羟基磷灰石的合成

可降解聚乳酸/羟基磷灰石杂化材料Ⅰ.纳米羟基磷灰石的合成;化学共沉淀;共沸蒸馏;纳米羟基磷灰石;表面处理剂     

CdTe量子点修布电极的阳极电致化学发光

制备了CdTe量子点/Nafion修饰玻碳电极(CdTe QDs/Nafion/GCE),并研究了该修饰电极在中性磷酸盐缓冲溶液(PBS)中的电致化学发光(ECL)行为.结果表明,三丙胺(TPA)作为共反应剂存在时,QDs/Nafion/GCE在中性PBS中可以产生强的阳极电化学发光信号.考察了量子点的用量、Nafion的用量、pH、电解质等条件对ECL的影响.抗坏血酸对QDs/Nafion/GCE的ECL具有抑制作用,且抑制程度与抗坏血酸浓度呈线性关系,为利用电致化学发光法检测抗坏血酸提供了新方法.     

CdTe/CdS量子点与丝裂霉素的相互作用及其应用

在水相中合成了硫普罗宁(Tiopronin,TP)修饰的CdTe/CdS量子点(TP-CdTe/CdS QDs).利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱研究了TP-CdTe/CdS QDs与丝裂霉素(mitomycin C,MMC)的相互作用机理.在pH=7.6的tris-HCl缓冲溶液介质中,TP-CdTe/CdS QDs与MMC相互作用,使TP-CdTe/CdS QDs的荧光发生猝灭,并且QDs的荧光强度与MMC的浓度有良好的线性关系(r=0.9991),线性范围4.7×10-9～1.2×10-8g/mL,检出限(3σ)为1.4×10-g/mL.此方法快速简便,用于尿样中丝裂霉素的测定,实验结果令人满意.     

CdTe/CdS量子点荧光探针测定痕量锑

以巯基乙酸为稳定剂,在水溶液中合成了CdTe/CdS量子点(QDs),并基于QDs与锑混合后发生荧光猝灭作用,建立了以CdTe/CdS QDs作为荧光探针检测微量锑的新方法。研究表明,在pH值为4.80的柠檬酸-柠檬酸钠中,反应时间为10min时,锑浓度在0.03~2.50μg/mL范围与CdTe/CdS QDs的荧光猝灭程度呈良好的线性关系,相关系数为0.9969,检出限为2.60×10-3μg/mL。     

普鲁士蓝/壳聚糖杂化膜修饰氧化锌球腔阵列/氧化铟锡电极制备及应用

用Langmuir-Blodgett技术制成了附着聚苯乙烯小球的氧化铟锡(InSnO)模板。将此模板水平置于由硝酸锌及柠檬酸组成的前驱体溶胶中,用溶胶-凝胶法制得氧化锌球腔阵列/氧化铟锡电极。采用电沉积法得到普鲁士蓝/壳聚糖杂化膜修饰的氧化锌球腔阵列/氧化铟锡电极。该电极在pH 7.0～8.0的溶液中具有良好的电化学活性,过氧化氢浓度在7.67×10-7～4.72×10-4mol.L-1范围内与相应的电流响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为2.4×10-7mol.L-1。测定2.0×10-5mol.L-1过氧化氢溶液时,其相对标准偏差(n=10)为3.8%。     

基于L-半胱氨酸/CdTe量子点修饰电极的电化学传感器的制备及其对Pb~(2+)的检测

成功制备了由L-半胱氨酸和CdTe量子点作为修饰材料的电化学传感器并用于水体中Pb~(2+)的检测。巯基丙酸修饰的CdTe量子点通过水相合成,表面含有大量羧基,与L-半胱氨酸表面的氨基形成酰胺键,修饰于金电极表面。通过荧光分光光度计、透射电子显微镜、红外光谱、X射线衍射对L-Cys/CdTe QDs复合材料进行表征。采用循环伏安法(CV)研究了L-Cys/CdTe QDs修饰成分在金电极上的电化学性能及CdTe量子点的最佳自组装时间。采用差分脉冲溶出伏安法(DPSV)研究了铅离子在修饰电极上的电化学行为。在优化实验条件下,Pb~(2+)浓度在1.0×10~(-6)~1.0×10~(-2) mol/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系,相关系数(r2)为0.993 8,检出限(3σ,n=5)为4.0×10~(-7) mol/L。该传感器具有良好的重现性和稳定性,有望用于实际水样中铅离子的检测。     

量子点CdS修饰纳米结构TiO2复合膜的光电化学研究

半导体量子点作为宽禁带半导体材料的敏化剂有着重要的意义[1-5],利用量子点作为光敏剂有许多优点:第一,通过控制量子点的尺寸可以调节它们的能带以至于他们的吸收光谱能够被调节去匹配日光的光谱分布;第二,半导体量子点由于量子局限效应而有大的消光系数,并且有可以导致电荷快     

对乙酰氨基酚在石墨烯/壳聚糖复合膜修饰电极上的电化学行为研究

制备了石墨烯-壳聚糖复合物修饰玻碳电极(GO/CS-GCE),考察了对乙酰氨基酚(APAP)在修饰电极上的电化学行为,发现石墨烯-壳聚糖复合物能较好改善玻碳电极对APAP的电化学性能,APAP在修饰电极上的电化学反应过程是受吸附控制的2电子,2质子反应过程;进一步研究发现在pH=9.16的碳酸钠-碳酸氢钠缓冲体系中,对...     

CdTe/CdS荧光探针测定痕量铜(Ⅱ)

以巯基乙酸为稳定剂,在水溶液中合成CdTe/CdS量子点,基于量子点与Cu2+混合后发生荧光猝灭作用,建立CdTe/CdS量子点作为荧光探针检测微量铜的新方法。在pH 4.60的HAc-NaAc缓冲溶液中,反应时间为10 min时,Cu2+质量浓度在0.01～1.00μg/mL范围与CdTe/CdS量子点的荧光猝灭程度呈良好的线性关系,相关系数为0.9978,检出限为9.90×10-3μg/mL。方法可以用于雨水、自来水和延河水中Cu2+的分析。     

Interaction of CdTe/CdS quantum dots with antibodies

In the study,we observed the strong adsorption of CdTe/CdS QDs to antibodies and the formation of QDs-antibodies conjugates. Capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection(CE-LIF),fluorescence spectrometry and fluorescence correlation spectroscopy(FCS) were used to characterize the QDs conjugates with antibody.We found that the QDs-antibody conjugates possessed high fluorescence,small hydrodynamic radii and good stability in aqueous solution.     

CdTe/CdS量子点共振瑞利散射光谱法测定细胞色素C

以3-巯基丙酸为稳定剂,合成了具有特殊光学性质的水溶性核壳型CdTe/CdS量子点.基于细胞色素C对该量子点的共振瑞利散射有显著的增强作用,建立了一种快速检测细胞色素C的方法.在pH 7.0的磷酸盐缓冲液(PBS)中,量子点在385 nm波长处的共振瑞利散射的增强与细胞色素C浓度呈线性关系,线性范围为0.036～1.31 mg·L-1,检出限为10.8 μg·L-1.方法已用于人体血清中细胞色素C含量的测定,并用标准加入法测得方法的回收率在90.4%～933.2%之间.     

铜卟啉-L-半胱氨酸自组装复合膜修饰电极的制备及电化学性能研究

利用电化学扫描法在L 半胱氨酸(Cys)自组装单分子膜修饰金电极表面现场制备了金属卟啉复合膜,对其进行SEM和ATR FTIR表征。修饰电极的支持电解质以及pH值对膜的稳定性和灵敏度有很大影响。铜卟啉 L Cys膜对H2O2具有良好的电催化还原特性,催化电流与H2O2浓度在1 0×10 6到3 0×10 5mol·L 1范围内线性关系,相关系数0 9995,检测限达1 0×10 7mol·L 1。     

CdTe荧光量子点与苯胺之间相互作用的研究

以巯基乙酸为稳定剂在水相中合成了CdTe荧光量子点,并使之与苯胺(Aniline)耦联.通过红外光谱分析,证实CdTe荧光量子点同Aniline的耦合主要是通过量子点周围巯基乙酸的—COOH与苯胺的—NH2形成的氢键实现的.将CdTe-苯胺、CdTe-丙氨酸(Alanine)耦合物荧光光谱的强度进行对比,发现苯环的存在可以极大地增强耦合物的荧光强度.     

谷胱甘肽稳定的高性能CdTe/CdS核壳型量子点制备及应用于荧光免疫检测米醋中痕量黄曲霉毒素B1

谷胱甘肽作稳定剂水相合成CdTe/CdS核壳型量子点,以EDC/NHS为活化剂对黄曲霉毒素B1(AFB1)抗体进行量子点标记,然后用牛血清蛋白封闭抗体。通过对量子点和标记抗体性能的研究发现,CdTe/CdS核壳型量子点荧光的强度和稳定性较裸壳的CdTe量子点分别提高了4倍和2倍以上。由于谷胱甘肽碳链较长,量子点对抗体尤其是活性位点处的空间构型影响减少,从而改善了量子点标记抗体的稳定性和活性,CdTe/CdS标记的AFB1抗体与AFB1免疫前后荧光强度变化显示抗体至少可以稳定6 d。基于谷胱甘肽稳定的高性能CdTe/CdS量子点,建立了一种荧光免疫检测黄曲霉毒素B1的新方法。AFB1浓度在0.68～40 pmol/L之间荧光强度与浓度呈线性关系,相关系数(R2)为0.9914,检出限为0.3 pmol/L。方法已成功应用于米醋样品中痕量黄曲霉毒素B1的测定。     

Enhanced chemiluminescence from reactions between CdTe/CdS/ZnS quantum dots and periodate

A novel chemiluminescence (CL) performance of CdTe/CdS/ZnS quantum dots (QDs) with periodate (KIO₄) was studied. Effects of concentration and pH on the CL system were investigated. Electron spin resonance (ESR) and the effects of radical scavenger analysis were employed for identification of intermediate species. The CL spectra for this system showed only one maximum emission peak centered around 620 nm, which was similar with photoluminescence (PL) spectra of CdTe/CdS/ZnS QDs. The CL of CdTe/CdS/ZnS QDs was induced by direct chemical oxidation and the possible mechanism could be explained by radiative recombination of injected holes and electrons. This investigation not only provided new sight into the optical characteristics of CdTe/CdS/ZnS QDs, but also broadened their potential optical utilizations.     

A sensitive sensor for anthraquinone anticancer drugs and hsDNA based on CdTe/CdS quantum dots fluorescence reversible control

Based on CdTe/CdS quantum dots (CdTe/CdS QDs) fluorescence (FL) reversible control, a new and sensitive FL sensor for determination of anthraquinone (AQ) anticancer drugs (adriamycin and daunorubicin) and herring sperm DNA (hsDNA) was developed. Under the experimental conditions, FL of CdTe/CdS QDs can be effectively quenched by AQ anticancer drugs due to the binding of AQ anticancer drugs on the surface of CdTe/CdS QDs and photoinduced electron transfer (PET) process from CdTe/CdS QDs to AQ anticancer drugs. Addition of hsDNA afterwards brought the restoration of CdTe/CdS QDs FL intensity, as AQ anticancer drugs peeled off from the surface of CdTe/CdS QDs and embedded into hsDNA double helix structure. The liner ranges and the detection limits of FL quenching methods for two AQ anticancer drugs were 0.33-9 μg mL⁻¹ and 0.09 μg mL⁻¹ for ADM and 0.15-9 μg mL⁻¹ and 0.04 μg mL⁻¹ for DNR, respectively. The restored FL intensity was proportional to concentration of hsDNA in the range of 1.38-28 μg mL⁻¹and the detection limit for hsDNA was 0.41 μg mL⁻¹. It was applied to the determination of AQ anticancer drugs in human serum and urine samples with satisfactory results. The reaction mechanism of CdTe/CdS QDs FL reversible control was studied.