负载型Rh/Ys催化剂的表面微结构与性能关系的研究

通过电子透射显微镜和扫描遂道显微镜对新型高效甲醇羧基化Rh/Ys催化剂载体的内部结构和Rh在催化剂表面的分布进行分析,确定了其分布状态与催化剂制备温度之问的关系.同时,通过电子能谱和远红外光谱技术确定了Rh与载体表面碳形成的Rh←C键,并对不同条件制备的催化剂表面铑的流失和催化活性进行了对应比较,进而讨论了这类新型Rh/Ys催化剂的高活性及高稳定性的内在因素.     

氧化铝负载高分散γ-Mo2N的制备与结构表征

由NH3的程序升温还原反应（TPR）制备了不同Mo担载量的氮化态Mo/γ-Al2O3催化剂，用XRD和EXAFS方法研究了样品在氮化前后的体相结构及Mo原子局域配位结构。氮化前样品的Mo K-边径向结构函数与非负载MoO3类似，样品中Mo以晶粒度较小，分散度较高的MoO3形式存在；氮化所样品的径向结构函数与非负载的γ-Mo2N基本相同，样品中Mo主要以分散度较高的γ-Mo2N形式存在。EXAFS拟合结果表明，样品的第一配位壳层（Mo-N)的配位数较非负载γ-Mo2N有明显降低，热无序和结构无序均较大，并且随担载量降低，无序度有增大的趋势。     

单层分散阈值和负载型催化剂的阈值效应

自发单层分散原理认为,许多负载型催化剂的活性组分可在载体表面自发分散。活性组分在载体表面的单层分散阈值可通过XRD相定量外推法等实验方法进行测定。通过单层分散阈值的测定可获取负载型催化剂表面结构、分散状态的有益信息,并为选择最佳的催化剂制备工艺条件提供依据。许多负载型催化剂活性组分的配比都可通过考察其单层分散阈值得以优化。负载型催化剂的许多物理化学性质突变值都与其单层分散阈值相联系,催化剂的阈值效应是明显的,阈值效应的提出为催化剂的研究提供了指导。     

负载型Fe—Col双金属簇催化剂的谱学表征

本文利用ＸＰＳ、Ｉｎ－ｓｉｔｕ ＩＲ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ和ＥＲＲ谱对负载型Ｆｅ－Ｃｏ双金属簇催化剂在负载前后，反应前后催化剂表面状态的变化和表面原子的相互作用进行了研究。实验表明，负载后双金属簇中的ＣｏＦｅ３金属簇骨架与担体的表面原子发生了强相互作用。在反应条件下，簇骨架发生了断裂，在担体表面形成金属碎片，并成为ＣＯ加氢反应的催化活性中心。     

水滑石基负载型催化剂的制备及其在催化反应中的应用

负载型催化剂作为一类重要工业催化剂,广泛应用于合成氨工业、能源化工和精细化工等重要的工业生产过程.水滑石（LDHs）是一类阴离子型二维层状无机功能材料,其具有层板元素比例可调、金属阳离子高分散和结构拓扑转变等特性,在多相催化中,其作为负载型催化剂的前体或者载体具有广阔的应用前景.总结了以LDHs或其拓扑转变得到的复合金属氧化物（MMO）作为催化剂载体,以LDHs作为催化剂前体,制备高性能的负载型单金属或双金属催化剂,聚焦于其在电催化、氧化脱氢、选择性加氢和合成气转化反应中的最新研究进展.最后,进一步讨论了LDHs基负载型催化剂未来的发展趋势以及面临的挑战,并提出了解决这些问题的有效方案.     

制备高比表面负载型催化剂的一种新方法

制备具有大比表面、适宜孔结构的催化剂一直是催化剂研究的重要课题之一.近年,氧化锆、氧化钛载体以其独特性能引起多方面的关注.然而,这两种载体不但本身比表面较小,而且在高温灼烧时比表面急剧下降,所以很难制成高比表面催化剂,极大地限制了它们的应用.本文提出一种制备高比表面负载型催化剂的新方法,它特别适用于TiO_2、ZrO_2.它是在以下两个想法的基础上提出的.(1)我们在工作中曾发现,将仲钼酸铵加到Ti(OH)_4中,经500℃、4小时焙烧,所得的MoO_3/TiO_2(MoO_3质量分数为13.0%)比表面可达133m~2·g~(-1).而用仲钼酸铵浸渍已晶化     

溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的研究

采用溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的制备了氧化铝负载的铜基超细粒子催化剂，用ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＲＤ，ＢＥＴ以及ＴＥＭ等技术手段，对催化剂的物相结构，表面孔结构，粒子形貌以及催化性能等进行了研究。结果表明，利用溶胶凝胶法，可以直接帛备出高比表面积，低堆积密度的纤维状纳米级负载型Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３超细粒子；活性组分以远低于纳米级的微晶粒子簇状态，均匀地分散在纳米级氧化铝载体表面上，而且在低于５０     

制备高比表面负载型催化剂的一种新方法

In this paper, a new way to increase the specific surface areas of supported catalysts has been suggested. The results for MoO_3/ZrO_2, WO_3/ZrO_2, CuO/ZrO_2, SO_4~(2-)/ZrO_2, NiO/ZrO_2, Fe_2O_3/ZrO_2, Fe_2(SO_4)_3/ZrO_2, MoO_3/TiO_2, WO_3/TiO_2, SO_4~(2-)/TiO_2, NiSO_4/TiO_2, NiO/TiO_2, V_2O_5/TiO_2 etc. systems show that the specific surface areas of the samples, prepared by impregnating some hydroxides then calcinating at high temperature, are much larger than those of the samples prepared with a traditional method——impregnating their oxides calcinated at the same temperature. Using this way, the specific surface areas of some supported catalysts can increase by several times. The surface areas of some supports such as zirconia and titania are not large enough, and they are easy to sinter at high temperature. In these cases, the advantage of of this preparation method is fully displayed, and the specific surface areas of the resulting zirconia-or titania-supported catalysts can compare favourably with those of the catalysts prepared from some classical supports (such ar γ-Al_2O_3, SiO_2).In addition, it has been proved by means of XPS, XRD, LRS, and DTA that as an active component disperse on a support as a monolayer and its content comes up to its monolayer dispersion capacity, the specific surface area of the obtained catalyst would be the largest. We suggest a mechanism that an active component covered on a support can not only segregate its particles, but also hinder the surface diffusion of support, and as a result, its crystalline growth, an accompanying phase transformation and inter-crystalline sintering are all retarded.     

负载型金催化剂

介绍了负载型金催化剂的制备，吸附及催化性能，反应机理及活性中心结构的研究进展，展望了金催化剂的应用前景，提出了尚待深入研究的基础理论问题。     

负载型过渡金属氧化物催化剂上SO2的还原

研究了γ-Al2O3负载过渡金属氧化物催化剂上CO还原SO2的反应,考察了系列过渡金属对该反应的催化活性,发现Fe系催化剂的性能最好。同时对还原反应的条件进行了选择,发现在较低温度下,大空速不利于SO2的还原,而在较高温度下,气体空速对反应影响不大,不同的物料配比对反应结果有很大影响,当CO：SO2=2时,最有利于单质硫生成。研究证明,金属硫化物是催化SO2还原反应的活性阳,该活性相的形成与催化剂的氧化还原能力有关,整个还原反应的机理应为中间产物机理。     

负载Rh催化剂上CO加H2制C2含氧化合物及助剂（载体）作用

石油资源的紧缺, 使得基于利用煤和天然气生产液体燃料及有机化工产品的C1化学得到迅速发展 . 从目前的技术水平看, 煤、天然气的间接转化路线最具应用前景, 即首先将天然气、煤转化为合成气, 然后由合成气来生产化工产品及液体燃料. 除费用高昂的合成气造气过程外, 制约煤、天然气间接利用路线的另一关键因素, 是由合成气出发只能制得有限的几种产物, 远不足于建立起替代以石油为原料的生产路线, 因此, 开展合成气多种转化途径的研究具有重要的现实意义.     

乙醇羰化反应负载型催化剂的研究

本文由七种负载型催化剂中选出两种比较好的乙醇羰化催化剂,研究了影响反应转化率和选择性的因素,考察了活性组份的价态和载体的酸性。此外,还对催化剂进行了能量色散X射线分析。从其结果看,谱图上只有活性中心铑的谱峰而没有氯的谱峰,说明铑是以离子形式进入载体,而不是以化合物形式被吸附于载体上。     

负载型MoOx和VOx催化剂甲醚选择氧化制甲醛反应

考察了负载型MoOx和VOx催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应的性能．结果表明，两类催化剂在低温(240～320℃)下都具有良好的催化性能，VOx催化剂比MoOx催化剂所需的反应温度低，300℃下在VOx／r-Al2O3催化剂上二甲醚转化率可达20％，甲醛选择性可达70％．载体对催化剂性能有较大的影响，对于VOx催化剂，使用酸性载体时二甲醚转化率和甲醛选择性更高．催化剂的稳定性较好，反应17h后，VOx／r-Al2O3催化剂上未检测到有积碳生成．