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相似文献
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1.
Analysis of thermal decomposition of manganates(VII) and chromates(VI) in terms of the Górski's morphological classification was used to distinguish typical steps of decomposition of oxides and oxo-salts of dsp block elements and to determine the effect of cationic counterions on decomposition of chromates(VI).
Zusammenfassung Eine Analyse der thermischen Zersetzung von Manganaten(VII) und Chromaten(VI) der morphologischen Klassifizierung von Gorski wurde benutzt, um typische Schritte der Zersetzung von Oxiden und Oxosalzen der Elemente des dsp-Feldes zu unterscheiden und den Effekt der kationischen Gegenionen auf die Zersetzung von Chromaten(VI) zu bestimmen.
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2.
The thermal decomposition oftrans-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-cinnamic acid (BHC) in the solid state, in aqueous solution and in solutions in organic solvents was studied in order to develop a preparative method for the synthesis of the monomeric antioxidant 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxystyrene (BHS). Thermal methods of analysis showed that, during the solidstate decomposition of BHC, its decarboxylation was accompanied by desalkylation and polymerization of the styrenic decomposition products. BHC decarboxylation is aqueous solution was also accompanied by polymerization. A kinetic study of BHC decomposition in organic solvents by 1 H-NMR spectrometry revealed that only the decomposition of BHC in aprotic dipolar solvents such as dimethylsulphoxide and dimethylformamide, at temperatures lower than 150°C, could be used as a preparative method for the synthesis of BHS. The decarboxylation of BHC took place by zero-order kinetics through a mechanism involving the ionization of BHC in the aprotic dipolar solvent. The reaction rate increased drastically with increasing solvent polarity and in the presence of trace amounts of BHC sodium salt. Both monomeric antioxidants, i.e. BHS and BHC, may be used to obtain polymer-bound antioxidants, e.g. by melt-grafting onto polyethylene.
Zusammenfassung Für die Ausarbeitung eines Verfahrens zur Herstellung des monomeren Antioxidans 3,5-Di-terc-butyl-4-hydroxystyrol (BHS) wurde die thermische Zersetzung vontrans-3,5-Di-terc-butyl-4-hydroxyzimtsäure (BHC) im festen Zustand, in wäßriger Lösung und in Lösungen mit organischen Lösungsmitteln untersucht. Thermoanalytische Verfahren zeigten, daß bei der Feststoffzersetzung von BHC ihre Decarboxylierung durch Desalkylierung und durch Polymerisierung der Styrol-Zersetzungsprodukte begleitet wird. Auch die BHC-Decarboxylierung in wäßriger Lösung wurde durch Polymerisierung begleitet. Mittels 1H-NMR Spektroskopie angefertigte kinetische Studien der Zersetzung von BHC in organischen Lösungsmitteln zeigten, daß die Zersetzung von BHC nur in aprotischen dipolaren Lösungsmitteln, wie z.B. in Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid und nur bei Temperaturen unterhalb von 150C als präparatives Verfahren zur Synthese von BHS geeignet ist. Die Decarboxylierung von BHC verlief nach einer Reaktionsordnung 0-ter Ordnung, am Mechanismus ist die Ionisierung von BHC im aprotischen dipolaren Lösungsmittel beteiligt. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird mit steigender Lösungsmittelpolarität und in Gegenwart von Spuren von BHC-Natriumsalz drastisch angehoben. Beide monomeren Antioxidationsmittel, d.h. BHS und BHC, können verwendet werden, um Polymerbindungs-Antioxidationsmittel herzustellen, z.B. durch Schmelz-Auf-polymerisieren auf Polyethylen.
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3.
Low-temperature modifications of aluminium oxide were obtained by thermal decomposition of basic aluminium-potassium sulfate at temperatures 550, 600, and 650°C. Physicochemical properties of the obtained oxides were studied with particular consideration to phase composition and porous structure. It has been shown how the decomposition parameters of the basic salt used determine the porous structure of the obtained oxides.
Zusammenfassung Durch thermische Zersetzung von basischem Aluminiumkaliumsulfat bei Temperaturen von 550, 600 und 650°C wurden Niedrigtemperaturmodifizierungen von Aluminiumoxid hergestellt. Die physikochemischen Eigenschaften der erhaltenen Oxide wurden in besonderer Hinsicht auf Phasenzusammensetzung und Porenstruktur untersucht. Es wurde gezeigt, wie die Parameter der Zersetzung des eingesetzten basischen Salzes die Porenstruktur der erhaltenen Oxide beeinflussen.
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4.
The reaction mechanism of the hydrothermal sintering processing of hydroxyfluorapatite (HFA) was studied. Samples from an industrial rotary kiln and laboratory-made samples were investigated by thermal, X-ray and chemical analysis. It was found that HFA decomposes by a solid-solid reaction with Ca-Mg-phosphates and by interaction with fused clinker. Apatite decomposition is not accompanied by fluorine evaporation; it merely creates the main precondition for fluorine evolution from clinker.
Zusammenfassung Es wurde der Reaktionsmechanismus des hydrothermischen Sinterverfahrens von Hydroxyfluorapatit (HFA) untersucht. Proben aus einem Industriedrehofen und aus dem Labor wurden mittels Thermo-, röntgenographischer und chemischer Analyse untersucht. Es wurde gefunden, da\ HFA durch eine Feststoffreaktion mit Ca-Mg-Phosphaten und mittels einer Wechselwirkung mit geschmolzener Schlacke zerfÄllt. Die Zersetzung von Apatit wird von keiner Abdampfung von Fluor begleitet; es schafft lediglich die Hauptvoraussetzung für die Freisetzung von Fluor aus Schlacke.
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5.
The acetates of magnesium, nickel, copper, manganese, sodium and barium were subjected to thermal decomposition by means of thermogravimetric techniques (TG) under a constant flow of nitrogen. The decompositions occurred in steps and the kinetics of every set of reactions was determined by the Coats and Redfern method. These results were analysed to establish the decomposition kinetics and hence to calculate activation energies. The activation energies were also determined by applying the Horowitz-Hugh method, which yielded similar results.
Zusammenfassung Mittels TG in konstantem Stickstoffstrom wurde die thermische Zersetzung von Magnesium-, Nickel-, Kupfer-, Mangan-, Natrium- und Bariumazetat untersucht. Es erfolgte eine schrittweise Zersetzung, die Kinetik für jede der Reaktionen wurde mit Hilfe der Methode von Coats und Redfern bestimmt. Diese Ergebnisse wurden genutzt, um die Kinetik der Zersetzung und anschlie\end die Aktivierungsenergien festzustellen. Ähnliche Werte für die Aktivierungsenergien erhielt man auch mit Hilfe der Methode von Horowitz Hugh.
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6.
A method is for TA data-processing: the method of exponential multipliers (MEM). The application of this method permits determination of the steps of the process, the type of the kinetic function, the type of the reaction and the kinetic parameters of the reaction steps. The method is simple and is easily carried out with the use of a mini-computer. The efficiency of the method is illustrated on the example of the thermal decomposition of ammonia copper chromate. The mechanism of the process and the kinetic constants were determined. They agree with available literature data.
Zusammenfassung Ein Verfahren zur Verarbeitung von TA-Daten wurde entwickelt: das Verfahren exponentieller Multiplizierglieder (MEM). Die Anwendung dieses Verfahrens erlaubt die Bestimmung der Schritte eines Vorganges, des Typs der kinetischen Function, des Reaktionstypes und der kinetischen Parameter der Reaktionsschritte. Es handelt sich um eine einfache Methode, die auf einem Mini-Computer leicht verwirklicht werden kann. Die Wirksamkeit dieses Verfahrens wird am Beispiel der thermischen Zersetzung von Ammoniumkupferchromat gezeigt. Der Mechanismus und die kinetischen Konstanten des Prozesses wurden bestimmt, sie stimmen mit erreichbaren Literaturdaten überinen.
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7.
The kinetics of the thermal decomposition of Co3O4 is described using a mixed-control model in which the reaction rate is controlled simultaneously by both a diffusional process and a chemical reaction. The observed dependence of the activation energy on the degree of decomposition, and the activation energies of the diffusion and of the chemical reaction are given.
Zusammenfassung Es wurde die Kinetic der thermischen Zersetzung von Co3O4 mittels eines Modelles beschrieben, bei dem die Reaktionsgeschwindigkeit sowohl durch Diffusionsvorgänge als auch durch chemische Reaktionen beeinflut wird. Die gefundene Abhängigkeit der Aktivierungsenergie vom Grad der Zersetzung, von Diffusion und chemischer Reaktion wird gegeben.
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8.
Thermal decomposition of ammonium cerium sulphate has been studied by differential scanning calorimetry and thermogravimetry. The results show that the material decomposes in five steps in the temperature region 364–1116 K in oxygen. Based on the thermal data, elemental analysis and magnetic susceptibility measurements, sequence of decomposition has been established. The final product has been identified as CeO2 by X-ray diffractometry. Ammonium cerium sulphate and the products of the first and the final transitions contain cerium ion in 4+ oxidation state, while the three intermediate phases have cerium ion in 3+ oxidation state. From the non-isothermal DSC studies, kinetic parameters have been computed. The isothermal data show that the dehydration process follows Ginstling-Brounshtein mechanism, while the next three steps are governed by Mampel's unimolecular law of random nucleation.
Zusammenfassung Mittels DSC und TG wurde die thermische Zersetzung von Ammoniumzersulfat untersucht. Die Ergebnisse zeigen in Sauerstoff einen fünfstufigen Zersetzungsprozeß im Temperaturbereich 364–1116 K. Ausgehend von den thermoanalytischen Angaben, der Elementaranalyse und den Messungen der magnetischen Suszeptibilität wurde eine Sequenz für die Zersetzung erstellt. Das Endprodukt wurde mittels Röntgendiffraktion als CeO2 identifiziert. Ammoniumzersulfat und die Produkte des ersten und des letzten Überganges enthalten Zerionen mit der Oxydationsstufe +4, während in den drei Zwischenschritten Zerionen mit der Oxydationsstufe +3 vorkommen. Anhand der nichtisothermen DSC-Untersuchungen wurden die kinetischen Parameter berechnet. Die isothermen Angaben zeigen, daß der Dehydratationsprozeß einem Ginstling-Brounstein Mechanismus folgt, während die folgenden drei Schritte durch das Mampelsche unimolekulare Gesetz der Randomkeimbildung bestimmt werden.
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9.
Summary The thermal decomposition of tablet components used in the granulation and tableting of pharmaceuticals, and of more than ten of the mixtures frequently encountered in solid dosage forms was studied by thermogravimetric and differential thermal analysis. From the decomposition of these mixtures, which were of varied composition, the influence of mixtures of various tablet components on the thermal decomposition of pharmaceuticals was evaluated. Use can be made of the results to establish the conditions to be fulfilled by a compound if thermal methods are to be used for qualitative and quantitative control of the declared composition of a solid formulation.
Der Einfluß verschiedener Tablettenbestandteile auf die thermische Zersetzung einiger Arzneimittel
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Tablettenbestandteilen, die bei der Granulierung und Tablettierung von Arzneimitteln und in mehr als 10 solchen Gemischen oftmals festen Präparaten zugesetzt werden, wurden thermogravimetrisch und differential-thermisch analysiert. Aus der Zersetzung dieser verschieden zusammengesetzten Gemische wurde der Einfluß gemischter Tablettenbestandteile auf den thermischen Zerfall von Arzneimitteln ermittelt. Aus den Ergebnissen lassen sich die Bedingungen ableiten, die eine Verbindung erfüllen muß, damit sich thermische Methoden für die qualitative und quantitative Kontrolle der angegebenen Zusammensetzung eines festen Präparates eignen.
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10.
The heat capacityC p o of polypropanal was studied in a vacuum adiabatic calorimeter between 11 and 330 K, and in an ADKTTM automatic differential calorimeter from 320 to 370 K. The thermodynamic parameters of melting and glass transition of polypropanal were also determined. From the results, the thermodynamic functions of the polymer were calculated in the range 0 K to 360 K. The enthalpy of depolymerization of polypropanal to the starting monomer was measured in a DAK-1-1 differential automatic microcalorimeter. From the results of this study and literature data on the thermodynamic properties of propanal., the enthalpy, entropy and Gibbs function of bulk polymerization of propanal were estimated from 0 K to 330 K. Ceiling limiting temperatures of transitions of the liquid monomer to crystalline and high-elasticity polymer were determined.
Zusammenfassung In einem adiabatischen Vakuum-Kalorimeter wurde zwischen 11 und 330 K und in einem automatischen ADKTTM DSC-Kalorimeter zwischen 320 und 370 K die WärmekapazitätC p von Polypropanal untersucht. Es wurden auch die thermodynamischen Parameter für Schmelzen und Glasumwandlung von Polypropanal bestimmt. Ausgehend von diesen Ergebnissen wurden für den Temperaturbereich 0 K bis 360 K die thermodynamischen Funktionen des Polymers berechnet. In einem DAK-1-1 automatischen Differential-Mikrokalorimeter wurde die Enthalpie der Depolymerisierung zum Ausgangsmonomer gemessen. Anhand dieser Ergebnisse und Angaben in der Literatur über die thermodynamischen Eigenschaften von Polypropanal wurde die Enthalpie-, die Entropie- und die Gibbsche Funktion der Massepolimerisation von Propanal für den Bereich 0 K bis 330 K geschätzt. Weiterhin wurden die Maximumtemperaturen der Umwandlung des flüssigen Monomers in ein kristallines und hochelastisches Polymer ermittelt.
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11.
Kinetics of the thermal decomposition of anhydrous barium zirconyl oxalate and a carbonate intermediate have been studied. Decomposition of the anhydrous oxalate, though it could be explained based on a contracting-cube model, is quite complex. Kinetics of decomposition of the intermediate carbonate Ba2Zr2O5CO3 is greatly influenced by thermal effects during its formation. (-t) curves are sigmoidal and obey a power law equation followed by first order decay. Presence of carbon in the vacuum-prepared carbonate has a strong deactivating effect. Decomposition of the carbonate is accompanied by growth in particle size of the product barium zirconate.
Die Kinetik der thermischen Zersetzung von Barium-zirkonyl-oxalat
Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von wasserfreiem Barium-zirkonyl-oxalat und dem intermediären Karbonat untersucht. Die Zersetzung des wasserfreien Oxalates ist — obwohl über das contracting-cube-Modell erklärbar — sehr komplex. Die Kinetik der Zersetzung des intermediären Karbonates Ba2Zr2O5CO3 ist stark von den thermischen Effekten während seiner Bildung abhängig. Die (-t)-Kurven gehorchen einem exponentiellen Gesetz, gefolgt von einem Zerfall erster Ordnung. Die Gegenwart von Kohlenstoff im Karbonat hat einen starken desaktivierenden Effekt. Die Zersetzung des Karbonats wird von einem Wachstum der Partikelgröße des Produktes (Bariumzirkonat) begleitet.
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12.
Thermal decomposition of KMnO4, RbMnO4 and CsMnO4 have been investigated. Stage mechanisms of the thermal decomposition on the basis of the morphological classification have been proposed.
Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von KMnO4, RbMnO4 und CsMnO4 untersucht. Auf der Basis der morphologischen Klassifizierung wurde ein Mechanismus für die thermische Zersetzungsreaktion vorgeschlagen.
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13.
Thermal decomposition of cellulose hyphan (CH) and its complexes with Lu, Gd, Nd and Sc under an atmosphere of air has been studied using thermogravimetry (TG), differential thermogravimetry (DTG) and differential thermal analysis (DTA). The results showed that, a different stages are accompanying the decomposition of (CH) and its complexes. These stages are affected by the presence of the metal ions. On the basis of the applicability of a non-isothermal kinetic equation, it was demonstrated that three main stages are involved in the decomposition processes. The activation energies of the different stages are calculated.
Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Cellulosehyphan (CH) und seiner komplexe mit Lu, Gd, Nd und Sc an Luft untersucht. Es zeigte sich, da\ die Zersetzung von (CH) und seiner Komplexe von verschiedenen Schritten begleitet werden. Diese Schritte werden durch die Gegenwart der Metallionen beeinflu\t. Unter der Annahme der Anwendbarkeit einer nichtisothermen kinetischen Gleichung wurde gezeigt, da\ im Zersetzungsproze\ drei Hauptschritte inbegriffen sind. Die Aktivierungsenergie der verschiedenen Schritte wurde berechnet.
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14.
Summary A simple gas-liquid chromatographic method has been developed for determining 3-sulfolene in sulfolane. The method involves thermal decomposition of sulfolene and determination of the 1.3-butadiene evolved, by GLC. Influence of the operating parameters on quantitative decomposition of sulfolene has been studied. The accuracy of the method as studied in the concentration range from 0.05 to 4.0 % (w/v) of 3-sulfolene in sulfolane is found to be within ±3.0%. It is rapid and sensitive down to 10 ppm and has potentialities for on-line applications also.
Bestimmung von 3-Sulfolen in Sulfolan durch Reaktions-Gas-Chromatographie
Zusammenfassung Eine einfache gas-chromatographische Methode wurde entwickelt, die auf der thermischen Zersetzung der Probe und der Bestimmung des dabei aus 3-Sulfolen gebildeten 1,3-Butadiens beruht. Der Einfluß der einzelnen Parameter wurde untersucht. Innerhalb eines Konzentrationsbereichs von 0,05–4,0% 3-Sulfolen ergaben sich Fehler von ±3%. Das Verfahren ermöglicht bis herab zu 10 ppm eine schnelle und empfindliche Bestimmung und eignet sich auch zum on-line Betrieb.
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15.
The thermal decomposition of tris(ethylenediamine)copper(II) sulphate has been studied using TG, DTG and DTA. The different stages of decomposition have been identified by these techniques in conjunction independent pyrolysis and X-ray diffraction. The kinetics and mechanism of the first two stages of deamination of the complex were evaluated. The activation parameters for the deamination reaction were computed from the TG and DTA curves using four integral methods. The two stages of deamination follow the mechanism of random nucleation with the formation of one nucleus on each particle (Mampel equation). The thermodynamic parameter namely heat of reaction (DH) for the two deamination processes was also evaluated.
Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Tris(ethylendiamin)-kupfer(II)-sulfat untersucht. Anhand dieser Methoden wurden in Verbindung mit einer gesonderten Pyrolyse und Röntgendiffraktion die einzelnen Schritte dieser Zersetzung identifiziert. Weiterhin wurde die Kinetik und der Mechanismus der beiden ersten Schritte der Desaminierung des Komplexes entwickelt. Unter Anwendung von vier Integralmethoden wurden aus den TG- und DTA-Kurven die Aktivierungsparameter der Desaminierungsreaktion berechnet. Beide Schritte der Desaminierung verlaufen nach dem Mechanismus der Random-Keimbildung mit der Bildung von einem Keim pro Partikel (Mampel-Gleichung). Die Reaktionswärme der zwei Desaminierungsprozesse wurde ebenfalls bestimmt.


The authors are grateful to the authorities of Vikram Sarabhai Space Centre for providing the instrumental facilities. The help of Dr. K. Krishnan and Mr. Viswanathan Asari in the TG/DTA instrumental work is gratefully appreciated. One of the authors (S.M.) acknowledges with gratitude the aid given to him by the Council of Scientific and Industrial Research (India) in the form of a senior research fellowship for carrying out this work.  相似文献   

16.
Summary Differential thermal analysis, thermogravimetry and derivative thermogravimetry have been used for studying the thermal decomposition of 30 formulations, most of which contained salts of metals.
Thermische Zersetzung pharmazeutischer, anorganische Bestandteile enthaltender Präparate
Zusammenfassung Differentialthermische Analyse, Thermogravimetrie und Derivat-Thermogravimetrie wurden für die Untersuchung des thermischen Zerfalls von 30 Medikamenten, von denen die meisten Metallsalze enthielten, herangezogen. Die Eignung dieser Methoden zur Identifizierung einzelner Präparate sowie für ihre qualitative und quantitative Analyse wurde gezeigt.
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17.
The potassium, ammonium and thirteen amine salts of hexabromoplatinic acid were obtained and characterized by chemical analysis. The thermal decompositions of these complex salts were studied by derivatograph and differential scanning calorimetry. The natures of the pyrolysis processes are discussed and compared with those obtained for the analogous chlorocomplexes. From the TG curves, kinetic parameters were derived for different stages of the thermal decomposition.
Zusammenfassung Es wurden die Kalium-, Ammonium- und dreizehn verschiedene Aminsalze von Hexabromoplatinsäure hergestellt und mittels Elementaranalyse charakterisiert. Mittels Derivatographie und DSC wurde die thermische Zersetzung dieser Komplexsalze untersucht. Das Wesen der Pyrolysevorgänge wird besprochen und mit dem der analogen Chlorokomplexe verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung kinetische Parameter ermittelt.
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18.
The thermal, decomposition of the addition compound of melamine with hydrogen peroxide was studied by means of DTA, TG, X-ray diffraction analysis, chemical analysis of hydrogen peroxide, and gas chromatography. The decomposition occurs at 110 °C to produce oxygen and water vapor. Melamine is not oxidized by oxygen or hydrogen peroxide in the decomposition. The decomposition kinetics obeys the first-order reaction rate law and the rate constant was measured to be 4.3×107 exp{-70.4(kJ/mol)/RT}. The addition compound of melamine seems to be more stable than that of urea against heat.
Zusammenfassung Mittels DTA-, TG- und Röntgendiffraktionsanalyse, chemischer Analyse von Wasserstoffperoxid und Gaschromatografie wurde die thermische Zersetzung der Additionsverbindung von Melamin mit Wasserstoffperoxid untersucht. Die Zersetzung verluft bei 110°C und liefert Sauerstoff und Wasserdampf. Melamin wird während der Zersetzung weder von Sauerstoff noch von Wasserstoffperoxid oxydiert. Die Zersetzung kann kinetisch mit dem Geschwindigkeitsgesetz für die erste Reaktionsordnung mit einer Geschwindigkeitskonstanten von 4.3×107 exp{-70.4(kJ/mol)/RT} beschrieben werden. Die Additionsverbindung von Melamin scheint wärmebeständiger als die von Harnstoff zu sein.
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19.
Thermal decomposition of tetrapropylammonium (TPA) ions, as a function of the Si/Al ratio and the grinding of ZSM-5 crystals, was investigated by DTA and DTG analyses. The amount and the temperature decomposition of TPA ions, such as the crystal size, increase with increasing Al/u.c. The grinding of ZSM-5 crystals lowers the temperature decomposition of TPA ions. Considerations on experimental results are reported.
Zusammenfassung Mittels DTA und DTG wurde die thermische Zersetzung von Tetrapropylammonium- (TPA) Ionen als eine Funktion des Si/Al-Verhältnisses und der Zerkleinerung der ZSM-5 Kristalle untersucht. Grad und Temperatur der Zersetzung der TPA-Ionen wachsen mit steigendem Al-Gehalt an. Eine Zerkleinerung der ZSM-5 Kristalle senkt die Zersetzungstemperatur der TPA-Ionen.


Work supported by Italian C.N.R. (progetto finalizzato Energetica 2).  相似文献   

20.
The mechanism of the thermal decomposition of dolomite was studied. It was shown that a comparison of the kinetic data obtained from the kinetic analysis of a single TG trace and a single curve recorded using the constant rate thermal analysis (CRTA) method allows discrimination of the actual kinetic model obeyed by the reaction and also determination of its corresponding kinetic parameters.
Zusammenfassung Es wurde der Mechanismus der thermischen Zersetzung von Dolomit untersucht. Es wurde gezeigt, daß ein Vergleich der kinetischen Angaben aus einer kinetischen Analyse eines einfachen TG-Durchlaufes und einer mittels CRTA einmal registrierten Kurve die Unterscheidung desjenigen kinetischen Modelles ermöglicht, dem die Reaktion gerade unterliegt und außerdem die Bestimmung der zugehörigen kinetischen Parameter ermöglicht.
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