叶立德活性聚合制备基于聚亚甲基的大分子单体

利用叶立德活性聚合方法制备了两种基于聚亚甲基的大分子单体. 其中一种是以叶立德活性聚合制备的主链链端含有羟基的聚亚甲基(PM-OH)为原料, 通过链端羟基的基团转换, 得到链端含有甲基丙烯酸酯基的大分子单体. 另一种则是以硼烷-四氢呋喃(BH₃-THF)和二乙烯基苯反应得到的三烷基硼中间体为催化剂和引发剂, 然后进行叶立德活性聚合, 再经过二水合氧化三甲胺(TAO)的氧化, 最终得到基于聚亚甲基的一端含有羟基另一端含有苯乙烯基的大分子单体. 通过高温核磁氢谱、傅立叶红外光谱和高温凝胶色谱法表征了这两种大分子单体的链结构和分子量及其分布.     

聚苯乙烯/有机硅共聚合的研究进展

介绍聚苯乙烯 有机硅嵌段和接枝共聚物不同的合成方法 ,包括阴离子聚合、大分子单体、活性自由基聚合、原子自由基聚合等 ,并对其研究前景做了展望     

活性阴离子聚合及其单体的研究进展

适用于活性阴离子聚合的单体拓展研究是有关活性阴离子聚合的一项重要的研究工作.本文重点介绍了近十年在活性阴离子聚合领域出现的新型单体的结构设计、合成及其聚合过程的研究进展.文中涉及到的新型单体主要包括非(弱)极性类单体、极性单体及其它单体.进一步细分,非(弱)极性类单体分为苯乙烯衍生物类单体和丁二烯衍生物类单体,极性单体中含有丙烯酸酯类单体、丙烯酰胺类单体、氯乙烯以及N-乙烯基咔唑,其它单体包括异氰酸酯类、烯酮类以及杂环类单体.最后本文对上述这些新型单体中的一些单体用于复杂大分子拓扑结构的设计合成情况也作了简要介绍.     

大分子单体的制备方法

最常见的大分子单体是末端含碳—碳双键的烯类大分子单体，除此以外还有可开环聚合、可氧化偶联和可开环易位聚合的大分子单体等。本文介绍了大分子单体常用的制备方法。     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

NaNO2/FeSO4存在下聚苯乙烯大分子引发剂的合成及嵌段共聚

用NaNO2/FeSO4·7H2O体系替代TEMPO在有机相中合成分子量可控的聚苯乙烯大分子引发剂,引发苯乙烯聚合及酯类单体[如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸乙酯(EA)等]聚合,得到两嵌段共聚物.其多分散性指数小于1.5,体现了可控聚合的特征.用大分子引发剂引发苯乙烯进行活性链增长,单体的转化率较高.嵌段共聚物的实测分子量与理论分子量相近,结构经1HNMR和GPC表征.NaNO2/FeSO4·7H2O体系在纯有机相中的应用降低了活性聚合的成本,有利于工业化应用.     

利用大分子单体技术合成接枝共聚物

大分子单体和小分子共单体共聚是合成接枝共聚物的重要途径之一。本文综述了大分子单体通过各种聚合方式(自由基共聚、离子型共聚、配位共聚、基团转移共聚和逐步共聚)和普通小分子单体的共聚反应,详细讨论了大分子单体和小分子单体的自由基共聚反应动力学,并简要介绍了接枝共聚物的应用背景。     

阳离子聚合合成聚苯乙烯大分子单体

<正> 近十年来,对大分子单体的合成和表征进行了较广泛的研究,其中尤以聚苯乙烯大分子单体研究得更多。Milkovich等用阴离子聚合合成了一系列具有不同端基的大分子单体。本文采用实验要求比阴离子简单的阳离子聚合方法,用对-氯甲基-β-溴乙苯和三     

非共轭单体的活性自由基聚合进展

活性自由基聚合经过十多年的发展,已成为一种有效的高分子设计手段.代表性的活性自由基聚合技术包括氮氧调控自由基聚合(NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合或通过黄原酸酯交换法设计大分子(MADIX).这些技术已成功应用到多数共轭单体上,但对非共轭单体的聚合控制还不太成功.本文总结了几类适合非共轭单体的活性自由基(共)聚合方法,主要有RAFT/MADIX体系,某些ATRP体系,碘退化转移体系及近年新出现的有机碲调控自由基聚合(TERP)和有机锑调控自由基聚合(SBRP)体系,其中,TERP和SBRP的独特性值得关注.     

基于正离子聚合方法设计合成接枝共聚物的研究进展

综述了基于可控/活性正离子聚合方法及通过接出接枝(grafting from)、接出接枝(grafting onto)和大分子单体(macromonomer)三种合成策略来设计制备接枝共聚物的研究进展,详细概括了大分子引发剂结构、支链结构、大分子单体结构、大分子链上引发活性点以及官能基团的分布、支链长度及路易斯酸性质等因素对接枝共聚反应的影响规律和不同接枝共聚物的设计合成,总结了上述三种不同合成路径的各自特点,进一步阐述所制备的接枝共聚物在特定环境中的微观结构、形态与外界条件响应性,探讨接枝共聚物的潜在应用领域。     

超临界技术制备多孔聚合物微球及其应用

多孔聚合物微球被广泛应用在生物技术、医学工程、环境工程、食品安全、色谱填料等领域,因此受到材料科学家的广泛关注.超临界技术是一种廉价的绿色致孔技术,在多孔聚合物微球的制备方面具有广阔的发展前景.经悬浮聚合、乳液聚合、种子聚合、沉淀聚合等多种聚合方法合成聚合物微球,通过超临界干燥技术除去溶剂实现致孔,可得到高质量多孔聚合...     

近年来丙烯酰胺聚合反应的发展

本文论述了丙烯酰胺８０年代后期在聚合反应方面的研究状况，着重对引发体系、聚合技术的变化及有关的新产品作了概述。     

多元丙烯酸酯聚合物泡沫的原位成型技术

在惯性约束聚变 (ＩＣＦ)间接驱动实验中 ,填充在金属柱腔中的聚合物泡沫可以将柱形对称的激光能量转化为球形对称的Ｘ光能量 ,从而提高辐照的对称性与均匀性 ,另外在激光驱动等离子体物理实验研究中也使用到类似的泡沫填充柱腔靶。目前上述实验用靶的制备工艺较复杂 ,适用的聚合物 /溶剂体系有限 ,得到的泡沫密度较高 ,而且泡沫柱与金属柱腔之间的装配公差会给ＩＣＦ实验造成许多不良影响。本文利用预先充入玻璃毛细管中的多元丙烯酸酯单体溶液的热引发自由基聚合反应结合ＣＯ2 超临界萃取技术 ,制备出具有相互联结的微孔结构的低密度聚合…     

Dielectric behavior of polyaniline synthesized by different techniques

Polyaniline doped with dodecylbenzenesulfonic acid (Pani.DBSA) was synthesized by different procedures: by a dedoping-redoping process, by one step inverted emulsion polymerization and by one step aqueous dispersion polymerization. The effect of these different techniques on the electric properties (dielectric constant, dielectric losses, and complex electric modulus) of the corresponding emeraldine base has been studied by thermal dielectric analyzer (DETA) in the temperature range −130 °C to 200 °C and in frequency range 0.03-10⁵ Hz. It was found that the preparation technique has significant influence on the dielectric properties of Pani. The different synthetic routes give rise to polyaniline with different distribution of electric relaxation process, indicating different chain structure. Emeraldine base from Pani.DBSA prepared by one step aqueous dispersion polymerization exhibits one single relaxation peak with narrow distribution whereas that prepared by inverted emulsion polymerization exhibits two relaxation peaks, indicating two-phase structure as indicated by a bimodal distribution of relaxation process. Emeraldine base from Pani.DBSA prepared by dedoping-redoping process presents an intermediary behavior. Percentage crystallinity of Pani.DBSA samples has also been investigated using wide-angle X-ray diffraction analysis. Pani.DBSA prepared by aqueous dispersion exhibited higher crystallinity degree, which agrees with the higher conductivity.     

氧负离子聚合在超支化聚合物合成中的应用

近年来,氧负离子聚合得到较快发展,单体种类已经由酯基的β位上含有供电性杂原子的甲基丙烯酸酯类扩展到环氧类、甲基丙烯酸羟酯类单体.氧负离子引发这两类单体聚合,可以得到新型结构的超支化聚合物.对氧负离子引发合成超支化聚合物的机理及其应用进行了综述.     

Synthesis and characterization of polypyrrole dispersions prepared with different dopants

Stable polypyrrole dispersions were prepared by chemical oxidative polymerization of pyrrole in an aqueous medium containing different anionic salts - sodium benzoate, potassium hydrogen phthalate and sodium hydrogen succinate. Results of the elemental analysis and FT-IR spectroscopy confirmed that the anionic salts are incorporated in the conducting polymers and functioned as the dopants. The retardation of pyrrole polymerization was observed when a certain amount of the salt was used as dopant. SEM images of polypyrrole dispersions indicate large spherical particles (150-180nm). The conductivity of polypyrrole composites has also been investigated.     

Sieving polymer synthesis by reversible addition fragmentation chain transfer polymerization

Replaceable sieving polymers are the fundamental component for high‐resolution nucleic acids separation in CE. The choice of polymer and its physical properties play significant roles in influencing separation performance. Recently, reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization has been shown to be a versatile polymerization technique capable of yielding well‐defined polymers previously unattainable by conventional free‐radical polymerization. In this study, a high molecular weight poly‐(N,N‐dimethylacrylamide) (PDMA) at 765 000 gmol^?1 with a polydispersity index of 1.55 was successfully synthesized with the use of chain transfer agent—2‐propionic acidyl butyl trithiocarbonate in a multistep sequential RAFT polymerization approach. This study represents the first demonstration of RAFT polymerization for synthesizing polymers with the molecular weight range suitable for high‐resolution DNA separation in sieving electrophoresis. Adjustment of pH in the reaction was found to be crucial for the successful RAFT polymerization of high molecular weight polymer as the buffered condition minimizes the effect of hydrolysis and aminolysis commonly associated with trithiocarbonate chain transfer agents. The separation efficiency of 2‐propionic acidyl butyl trithiocarbonate PDMA was found to have marginally superior separation performance compared to a commercial PDMA formulation, POP?‐CAP, of similar molecular weight range.     

可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合在星形聚合物合成中的应用

可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合作为一种新型活性自由基聚合,由于其具有单体适用面广、操作条件温和、实施聚合的方法多--本体、溶液、乳液、悬浮聚合均可的优点已经在分子设计方面取得了广泛的应用.星形聚合物作为一种特殊结构的聚合物,由于其具有较低的结晶度、较小的流体动力学体积等独特的性质,越来越引起研究者的重视.本文综述了近几年来采用RAFT法合成星形聚合物的研究进展.根据合成星形聚合物所用的RAFT多官能团试剂种类,对RAFT法合成星形聚合物的反应进行了分类.     

微波在高分子中的应用

作为一种新型高效的加热方式，微波技术为高分子合成及应用提供了一种新思路，它的应用可大大降低反应的时间与能耗，提高各种反应的速率、收率和选择性，正日渐成为人们关注的热点。本文综述了近年来微波技术在高分子材料，特别是功能高分子材料合成中的应用，以及微波固化与传统热固化的同异，指出微波固化高效均匀，可使固化反应加速，降低固化时间，产品的物理和机械性能优异，可在更广的范围内替代热固法。     

聚丙烯酸酯/聚苯乙烯乳胶互穿聚合物网络阻尼性能的研究

聚丙烯酸酯／聚苯乙烯乳胶互穿聚合物网络阻尼性能的研究刘瑞瑛王静媛韩庆国李玉玮汤心颐（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词互穿聚合物网络，聚丙烯酸酯，聚苯乙烯，阻尼性能，乳胶自１９６９年Ｓｐｅｒｌｉｎｇ和Ｆｒｉｓｃｈ分别发展了ＭｉｌａｒＩＰＮ的...