Bestimmung von Mikrogrammengen Arsen in gereinigtem Selen

Zusammenfassung Es wird ein photometrisches Verfahren beschrieben, mit dem es gelingt, Arsenspuren von 0,2 ppm nach der Molybdänblaumethode in Selen zu bestimmen. Das Verfahren wurde an Selen verschiedenen Reinheitsgrades erprobt und erlaubt eine Reproduzierbarkeit bei Arsenmengen <1,5 ppm von <10% relativ, während Arsenmengen >1,5 ppm mit einer Reproduzierbarkeit von 0,5% relativ bestimmt werden können. Durch die Abtrennung des Selens mit SO₂ wird die Isolierung des Arsens mit Na-DDTC möglich und so von Störungen durch P oder Si unabhängig. Gleichzeitig kann in der Probe noch der Gehalt an Phosphor und Silicium ermittelt werden; Über diese Bestimmung wird zu einem späteren Zeitpunkt berichtet.

---

Summary The molybdenum blue method for the determination of arsenic has been modified and applied to the determination of traces of As (down to 0.2 ppm) in refined selenium. The procedure has been tested with selenium samples of various degrees of purity and permits a reproducibility of <10% with As contents of <1.5 ppm and of 0.5% with As contents of >1.5 ppm. Selenium is separated by SO₂ and arsenic is isolated by extraction with sodium diethyldithiocarbamate. Phosphorus and silicium do not interfere with the isolation; they may be determined simultaneously in the same sample as will be reported later.

---

---

FÜr die UnterstÜtzung und fruchtbringenden Diskussionen möchte ich an dieser Stelle besonders Herrn Dr. F. Bestenreiner und Herrn Dr. H. R. Lacour danken, ebenso Frau Th. Uhrich fÜr die sorgfältige DurchfÜhrung der Arbeiten.     

Theoretische Begründung empirischer Schemata für die Berechnung von Dipolmomenten

Zusammenfassung Im Rahmen der MO-LCAO-Methode wird eine quantenchemische Interpretation der Größen gegeben, die in verschiedene empirische hergeleitete Rechenschemata für Dipolmomente von Verbindungen einer homologen Reihe eingehen.

---

By the MO-LCAO-method there is given a quantum chemical interpretation of the parameters being used in several empirical schemes of computation of dipole moments of a series of homologous compounds.

---

Résumé Dans le cadre de la méthode des orbitales moléculaires LCAO on donne une interprétation quantique des grandeurs qui s'introduisent dans les différents schémas de calculs établis empiriquement pour le calcul des moments dipolaires des composés d'une série homologue.

---

---

Teilergebnisse der Dissertation von E. Gey (1965), die am Lehrstuhl für Molekülspektroskopie der Chemischen Fakultät der Moskauer Lommonossow-Universität unter Leitung von Prof. Dr. W. M. Tatewski und Dr. S. S. Jarowoi durchgeführt wurde.

---

Abschließend möchte ich die Gelegenheit wahrnehmen, den Herren Prof. Dr. W. M. Tatewski und Dr. S. S. Jarowoi für die Themenstellung und die ständige Betreuung der Arbeit während meines Aspiranturaufenthaltes an der Staatlichen Moskauer Lommonossow-Universität herzlichst zu danken. Desgleichen möchte ich Herrn Dr. L. Zülicke vom Institut für Physikalische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin für seine kritischen Hinweise danken.     

Aktivierungsanalytische Untersuchung von Poly?thylen

Zusammenfassung Durch zerstörungsfreie Aktivierungsanalyse wurde versucht, einen Überblick über die Art und Menge der in verwendeten Polyäthylensorten vorkommenden Spurenelemente zu erhalten. Qualitativ konnten 17 Elemente nachgewiesen werden, die zum Teil mit Hilfe von gleichzeitig bestrahlten Standards quantitativ bestimmt werden konnten. (Tab 6). Gehaltsunterschiede in einzelnen Proben derselben Lieferung konnten nicht nachgewiesen werden.Eine visuelle Prüfung der Polyäthylene nach einer Neutronenbestrahlung zeigte, daß die stark spurenelementhaltigen Niederdrucksorten bereits nach einer Explosionszeit von 5 min Veränderungen aufwiesen, während solche am spurenelementarmen Hochdruckpolyäthylen erst nach einer einstündigen Bestrahlungszeit zu beobachten waren.

---

Summary After neutron-activation of different polyethylenes radioisotopes of 17 elements were identified by -spectrometry and determined with simultaneously irradiated standards. In samples of the same charge no differences could be detected.Low-pressure polyethylene contained more trace elementes and changed more easily to yellow colours after exposure to neutrons than high-pressure polyethylene.

---

---

Herrn Dr. H. Bildstein danken wir für anregende Diskussionen und Hinweise.     

Anwendung von Orthogonalpolynomen in der spektroskopischen Analyse

Zusammenfassung Die Selektivität der spektralphotometrischen Bestimmung einer zu analysierenden Substanz im Gemisch oder bei einer Untergrundabsorption kann durch die Anwendung von Orthogonalpolynomen für die Auswertung der Absorptionsspektren der zu analysierenden Substanzen und Gemische verbessert werden. Zwei Methoden werden beschrieben, die auf Orthogonalpolynomen beruhen, sowie die Probleme, die mit ihrer Hilfe untersucht werden können. Bei der Methode nach Daly-Jefimowa-Markowitsch (DEM) wird gewöhnlich nur ein (meist das höchste) Glied der Polynomialgleichung angewandt. Bei der Methode nach Ashton-Tootil (AT) wird für dieselben Zwecke die Summe aller Glieder der Polynomialgleichung mit Exponenten, die höher sind als der Exponent der Gleichung der Untergrundabsorption, benutzt. Die mathematische Begründung der AT-Methode, die Kriterien der Beurteilung der Meßgenauigkeit und der Reproduzierbarkeit der Analysenergebnisse nach den DEM- und AT-Methoden sowie die Ergebnisse des experimentellen metrologischen Vergleiches dieser Methoden werden beschrieben. Obwohl der Umfang der Berechnungen bei der AT-Methode etwas größer ist, sichert diese jedoch in allen Fällen eine bessere Meßgenauigkeit und Reproduzierbarkeit der Analysenresultate.

---

Utilization of orthogonal polynoms in spectrophotometric analysis

Summary The selectivity of a spectrophotometric determination of a substance in mixture or under background absorption conditions can be increased by application of orthogonal polynoms describing the absorption spectra of the substance and mixture under investigation. Two methods utilizing the orthogonal polynoms and the problems to be solved by these methods have been considered. In the Daly-Jefimowa-Markowitsch method (DEM) one term of the polynomial equations describing the absorption spectra of the substance and mixture under analysis is used, this term being, as a rule, of the highest order. In Ashton-Tootill method (AT) the same purpose is achieved by using the sum of all the equation terms with exponents higher than that of the polynom describing the background absorption. A mathematical substantiation of the AT method, as well as criteria for assessing the correctness and reproducibility of the analyses by the DEM and AT methods have been proposed. The results of experimental metrological comparison of these methods, with the absorption spectra of some mixtures of antibiotics as an object, are presented. It is demonstrated that the AT method provides in any case more correct and reproducible results, the volume of calculations involved being somewhat greater than in the DEM method.

---

---

Wir sind Frau Dr. Raigorodskaya zu Dank verpflichtet für ihr Interesse an dieser Arbeit und die Übersetzung ins Deutsche.     

Eine verbesserte Methode zur quantitativen Hochspannungselektrophorese in Agar-Agar-Schichten

Zusammenfassung Es wurde ein Schnellverfahren zur quantitativen Hochspannungselektrophorese in Agar-Schichten ausgearbeitet. Nach der elektrophoretischen Trennung werden die Agar-Agar-Schichten zu transparenten Filmen getrocknet und die einzelnen Fraktionen in situ spektroskopisch analysiert. Als Anwendungsbeispiele werden die Trennung und analytische Bestimmung von Nucleinsäurebausteinen gezeigt.

---

Summary A rapid analysis procedure for quantitative high-voltage electrophoresis in agar-agar layers has been developed. After the separation the layers are converted to transparent foils in which the single fractions are analysed spectroscopically. One important application is the analysis of nucleic acid constituents.

---

---

Die Autoren danken Herrn Prof. Dr. Dr. h.c. Dr. h. c. Dr. h. c. Dr. h. c. Boris Rajewsky für die fördernde Unterstützung dieser Arbeit. Sie danken weiterhin dem Fonds der Chemischen Industrie für die Gewährung einer Sachbeihilfe.     

Spektrochemische Bestimmung von Verunreinigungen in Reinstaluminium nach Destillation der Matrix als metallorganische Verbindung

Zusammenfassung Durch Reaktion mit Äthylbromid wird metallisches Aluminium zu einer metallorganischen Verbindung umgesetzt, die im Vakuum destilliert wird. Eine zum Teil radiochemisch durchgeführte Untersuchung zeigte, daß ppm-Gehalte an Fe, Cu, Cr, Ag, Pb, Mn, Co, Ni dabei quantitativ im Destillationsrückstand verbleiben und in diesem bogenspektrographisch bestimmt werden können. Die so erreichbaren Bestimmungsempfindlichkeiten bewegen sich zwischen 0,02 ppm (Ag) und 0,5 ppm (Pb) bei einer Probeneinwaage von 1g Aluminium. Die ausschließliche Verwendung von leicht durch Destillation zu reinigenden Reagentien bewirkt sehr niedrige Bestimmungsblindwerte.

---

Summary Metallic aluminium can be converted to an organometallic compound distillable in vacuo by reaction with ethyl bromide. An investigation (partially performed by radiochemical methods) showed that ppm-contents of Fe, Cu, Cr, Ag, Pb, Mn, Co, and Ni quantitatively remain in the residue of the distillation and can be determined therein by arc spectrography. Sensitivities are between 0.02 ppm (Ag) and 0.5 ppm (Pb) for sample weights of 1 g of aluminium. Very low blank values are attained by using only such reagents which can be easily purified by distillation.

---

---

Frau R. Braun danke ich für ihre wertvolle Mitarbeit bei der Ausarbeitung und Anwendung des Verfahrens, den Herren Dr. W. Gebauhr und Dr. R. Dötzer für zahlreiche Diskussionen und Anregungen.     

Apparative Anordnung zur histologischen und quantitativen Analyse von Autoradiogrammen

Zusammenfassung Bei dem von Werner entwickelten autoradiographischen Verfahren werden Autoradiogramm und zugehöriges histologisches Präparat nach der Exposition wieder voneinander getrennt. Dadurch ergab sich die Möglichkeit zu einer quantitativen Auswertung von Autoradiogrammen auf der Basis der Durchlicht-Mikrophotometrie.Es wird weiter eine Doppelmikroskop-Anordnung beschrieben, mit deren Hilfe die Zuordnung von autoradiographischen Filmschwärzungen zu histologischen Strukturen des Präparates durch Projektion ihrer Bilder in dieselbe optische Ebene möglich ist.

---

Instrumental arrangement for the histological and quantitative analysis of autoradiographs

In the autoradiographic method developed by Werner autoradiographs and corresponding histological specimens can be separated after exposure. By this way quantitative evaluation of autoradiographs was achieved using transmitted-light microphotometry.In addition a technique combining two microscopes is described correlating autoradiograph with microscopic structures of the specimen by projecting both images into the same optical plane.

     

Zur Berechnung von R?ntgenfluorescenzintensit?ten

Zusammenfassung Für eine handelsübliche Wolfram-Röntgenröhre wurde bei 18,5 kV Röhrenspannung die AbhÄngigkeit der IntensitÄtsverteilung des charakteristischen und des Bremsspektrums von der WellenlÄnge experimentell ermittelt und für die Berechnung von RöntgenfluorescenzintensitÄten von Co-Ni-Mischungen verwendet. Es konnte gezeigt werden, da\ der Anteil des Bremsspektrums an der Anregung der Fluorescenzlinien etwa 50% betrÄgt und die Verwendung einer effektiven WellenlÄnge bei Berechnung von FluorescenzintensitÄten zu fehlerhaften Ergebnissen führt.

---

Summary Using a commercial tungsten X-ray tube, the dependence of the intensity distribution of the characteristic radiation and of the bremsspectrum on the wave-length was experimentally measured at a tube voltage of 18.5 kV and used to calculate the X-ray fluorescence intensities of Co-Ni mixtures. It could be shown that approximately 50% of the excitation of the fluorescence lines is caused by the bremsspectrum, and that the calculations by means of an effective wave-length give incorrect results.

---

---

Herrn Prof. Dr. Dr. h. c. Dr. h. c. Dr. h. c. W. Klemm zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

Wir danken Herrn Prof. Dr. Werner Fischer für wertvolle Diskussionen, dem Bundesministerium für Wissenschaftliche Forschung, der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung dieser Arbeit.     

Colorimetrische Bestimmung von Phthals?ureestern neben anderen Carbons?ureestern nach der Hydroxamatmethode

Zusammenfassung Ein allgemein anwendbares Verfahren zur Bestimmung von Phthalsäure- und anderen Carbonsäureestern nach der Hydroxamatmethode wird beschrieben, das für die Untersuchung von Kunststoffweichmachern, aber auch zur Aufdeckung von Verfälschungen des Lavendelöls mit Phthalsäureestern [vgl. DAB 6 (1926)] Bedeutung besitzt. Das Verfahren gestattet, Phthalsäureester qualitativ und quantitativ in Gegenwart anderer Carbonsäureester zu bestimmen, wobei von der Beobachtung Gebrauch gemacht wird, daß sich die durch Hydroxylaminolyse entstandene Phthaldihydroxamsäure in stark saurer Lösung zum N-Hydroxyphthalimid umwandelt, das in alkalischer Lösung ein gelbrotes Alkalisalz gibt und bei 410 nm colorimetrisch ausgewertet werden kann. Ferner wird die dünnschicht-chromatographische Trennung von Phthal-, Adipin-, Citronen- und Sebacinhydroxamsäuren auf Celluloseschichten beschrieben.

---

Summary A generally applicable colorimetric method is presented for the qualitative identification and quantitative determination of esters of phthalic acid in the presence of other carboxylic esters by the formation of hydroxamates. The conditions and the application of this method to plasticizers are discussed. Furthermore, the separation of the hydroxamic acid derivatives of phthalic, adipic, citric and sebacic acids by thin-layer chromatography on cellulose is described.

---

---

Anläßlich der Tagung der Fachgruppe Lebensmittelchemie und gerichtliche Chemie der GDCh über Beeinflussung der Lebensmittel durch Kunststoffe und Schädlingsbekämpfungsmittel vom 7.-9. 9. 1966 in Aachen auszugsweise vorgetragen.

---

Auszug aus der Diplom-Arbeit von G.Wilhelm: Quantitative Bestimmung von Estern nach der Hydroxamatmethode, Saarbrücken 1966.

---

Herrn Professor Dr. B.Eistert in dankbarer Verehrung zum 65. Geburtstag gewidmet.

---

Unserem verehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. O.Neunhoeffer, danken wir fär sein stetiges Interesse an der Arbeit und seine Diskussionen, Herrn Prof. Dr. B.Eistert für wertvolle Hinweise.     

Die Bestimmung von Selenspuren

Zusammenfassung Zahlreiche Aufschlußmethoden werden hinsichtlich ihrer Brauchbarkeit für Selenspurenanalysen untersucht und die durch die Flüchtigkeit der Selenverbindungen bedingten Fehlerquellen beseitigt. Von den Anreicherungs- und Trennungsmethoden erwiesen sich die Destillation des Selenbromids, die Mitfällung mit elementarem Tellur und einige Verteilungsverfahren als besonders leistungsfähig. Die Bestimmung von Selenspuren bis zu Mengen von einigen Zehntel Mikrogrammen (und zum Teil noch weniger) ist mit photometrischen, fluorimetrischen und polarographischen Methoden sowie durch Aktivierungsanalyse möglich.

---

Summary For the analysis of traces of selenium numerous decomposition methods are tested, and losses due to volatility of selenium compounds are eliminated. The most efficient enrichment and separation methods are distillation of selenium bromide, coprecipitation of selenium with elementary tellurium, and several liquid-liquid extraction methods. The determination of traces of selenium down to a few tenths of a microgram or even less can be effected by photometry, fluorimetry, and polarography, and furthermore by activation analysis.

---

---

Wir danken Herrn Prof. H. Fink für die Anregung zu dieser Arbeit. Wir verdanken dem Bundesministerium für Wissenschaftliche Forschung großzügige Förderung durch Sachmittel. Wir danken Herrn Prof. F. Strassmann für Überlassung von Geräten und Präparaten zu den radiochemischen Untersuchungen; wir danken Herrn Dr. G. Schrader, Farbenfabriken Bayer AG., Wuppertal-Elberfeld, für Thiophosphorsäureester und den Farbwerken Hoechst AG., Frankfurt a. M.-Höchst, sowie dem Jenaer Glaswerk Schott u. Gen., Mainz, für Analysenproben.

---

Dissertation Mainz 1963.     

Zur Automatisierung der Auswertung bei der quantitativen Spektralanalyse

Zusammenfassung Die Eigenschaften der photoelektrischen und photographischen Registrierung von Spektren werden besprochen und die Bedeutung der photographischen Registrierung für die Verfahrensentwicklung und Routineanalyse von Proben wechselnder Zusammensetzung hervorgehoben. Das Programmsystem für den elektronischen Digitalrechner und verschiedene Möglichkeiten der Datenerfassung werden beschrieben. Durch diese Automatisierung der Auswertung wird gegenüber dem herkömmlichen Rechenbrettverfahren eine Beschleunigung um den Faktor 200 erreicht.

---

Summary The characteristics of the photoelectric and photographic registration of spectra are discussed and the importance of the photographic registration for the development of methods and the routine analysis of samples of changing composition is emphasized. The program system for the electronic digitalcomputer and different possibilities of data collecting are described. Automating the evaluation has resulted in a speeding-up factor of 200 compared with the traditional computing board method.

---

---

Die obige Arbeit wurde erwähnt von Herrn Dr. Pohl am 6. 10. 1964 in Düsseldorf in seinem Vortrag Erfassen und Verwerten von chemischen Daten. [Diese Z. 209, 19 (1965).]

---

Außerdem wurde uns die Arbeit von Tunnicliff und Weaver, Analytical Chemistry 36, 2318 (1964), erst nach Abschluß unserer Arbeit bekannt. Die Autoren befassen sich mit einer ähnlichen Aufgabe, wobei allerdings das Problem der Linienauswahl eingehender behandelt wird als bei uns.     

Altersbestimmung von Hirschgeweihen

Zusammenfassung Der ⁹⁰Sr-Gehalt in Hirschgeweihen wurde bestimmt und dazu benutzt, das Bildungsjahr der Geweihe zu datieren.

---

Summary The content of ⁹⁰Sr in deer antlers has been determined and used for dating the year of their growth.

---

---

Die Liebe des Waidmannes Prof. Dr. Wilhelm Geilmann zum Wald und Wild und der analytische Spürsinn des Chemikers begegneten sich in dem Gedanken, auf dem Wege über das Rotwild den Mineralaustausch zwischen Pflanze und Tier zu untersuchen. Das Ergebnis war eine Altersbestimmung von Hirschgeweihen, die als Nachlaß seine Freunde an ihn erinnern möge.     

Das polarographische Verhalten von Thoriumsalzen in Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid

Zusammenfassung Wasserfreie und kristallwasserhaltige Thoriumverbindungen geben sowohl in Dimethylformamid als auch in Dimethylsulfoxid analytisch verwertbare Wellen. Die Lage der Halbwellenpotentiale (bezogen auf die gesättigte wäßrige Kalomelelektrode), die Natur der Grenzströme, die Art der Abscheidungen und der Einfluß von Wasser werden beschrieben.

---

Summary Anhydrous and hydrated thorium compounds give in both dimethylformamide and dimethylsulfoxide polarographic waves, which can be used for analytical determinations of Th^IV. Details are given for the half-wave potentials (vs. aqueous saturated calomel electrode), the nature of the limiting currents and the influence of water.

---

---

Herrn Prof. Dr. M. von Stackelberg zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

Für die Überlassung von Dimethylsulfoxid wird der Union Rheinische Braunkohlen und Kraftstoff AG., Wesseling, gedankt.     

Raman-Spektroskopie von Festk?rpern mit LASER-Lichtquellen

Zusammenfassung Eine einfache photographische Anordnung zur Aufnahme der Raman-Spektren farbiger Kristallpulver durch Anregung mit einem Rubin-Laser wird beschrieben. Beispiele zeigen die Anwendungsmöglichkeiten für StrukturaufklÄrungen. Der He-Ne-Gas-Laser eignet sich für die Aufname der Raman-Spektren von Einkristallen, dies ist am Beispiel der bei niedrigen Raman-Frequenzen neben der Erregerlinie auftretenden Gitterschwingungen gezeigt. Auch die photoelektrische Registrierung der Spektren ist möglich.

---

Summary A simple photographic technique for the Raman spectroscopy of coloured crystal powders, excited by a ruby LASER, is described. Examples show applications of this technique for the determination of molecular structures.For the Raman spectroscopy of mono-crystals the He-Ne-gas LASER is suitable. As an example Raman lines near the exciting line originating from lattice vibrations have been photographed. Photoelectric recording of the spectra is also possible.

---

---

Herrn Prof. Dr., Dr. h. c. W. Klemm zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

Herrn Prof. Dr. H. A. Staab, Heidelberg und Herrn Dr. Blanck, Mülheim/Ruhr, danken wir für die überlassung von Substanzen (Abb. 2d, f; 2b).

---

Wir danken Herrn Prof. Dr. H. Kaiser für Anregungen und DiskussionsbeitrÄge. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Landesamt für Forschung, Nordrhein-Westfalen danken wir für die überlassung von Sachmitteln.     

Bestimmung von Elementen in r?mischen Ziegeln der Haselburg/Odw. durch zerst?rungsfreie R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Ziel der Arbeit war, die chemische Zusammensetzung römischer Ziegel zerstörungsfrei zu bestimmen. Als Analysenmethode wurde die Röntgenfluorescenzanalyse mit Radionuklidanregung gewählt, die es erlaubt, Proben beliebiger Größe und Form und beliebigen Gewichts zu untersuchen. In Proben von der Haselburg und aus Dieburg/Odw. wurden 21 Elemente bestimmt. Die Elemente Al und Si wurden zusätzlich in einer Vakuumanlage bei Röhrenanregung analysiert. Zum Vergleich wurden auch Bodenproben aus dem Bereich der Haselburg vermessen. Die Ergebnisse sind in Histogrammen und Variationsdiagrammen dargestellt und werden aus chemisch-analytischer Sicht diskutiert.

---

Determination of elements in Roman tiles from Haselburg by non-destructive X-ray fluorescence analysis

Summary X-ray fluorescence analysis with radionuclide excitation was chosen to analyze samples of any size, any form, and of any weight. 21 elements could be determined in samples from Haselburg and from Dieburg/Odw. Additionally, Al and Si were determined in vacuo by an X-ray tube excitation. For comparison soil samples from Haselburg were measured. The results are summarized in histograms and variation diagrams and are discussed from the chemical and analytical standpoint.

---

---

Herrn Dr. R. Andrae danken wir für die Überlassung der Proben. Herrn Prof. Dr. D. Baatz, Wiesbaden-Biebrich, danken wir für eine kritische Stellungnahme.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Spurenelementen der Schwefelwasserstoffgruppe mit Natriumpyrrolidindithiocarbamidat

Zusammenfassung Es werden photometrische Bestimmungsmethoden für Spurenbestimmung von Antimon und Zinn in unlegiertem Stahl und Eisen mitgeteilt. Die beiden Elemente werden entweder als Sulfide oder mit einer modifizierten Blumenthalschen Trennung von der Hauptmenge des Eisens abgetrennt und mit NaPyDTC und Chloroform extrahiert. Der PyDTC-Komplex wird anschließend direkt photometriert und der Gehalt einer Eichkurve entnommen. Reproduzierbarkeit und Empfindlichkeit der Bestimmungsmethoden sind sehr befriedigend, und sie haben sich über längere Zeit auch bei Serienanalysen gut bewährt.

---

Summary A spectrophotometric method for determining trace amounts of Sb and Sn in iron and unalloyed steel is described. The two elements are separated from the bulk of iron by a sulphide precipitation or a modified separation after Blumenthal, followed by an extraction with sodium pyrrolidinedithiocarbamate and chloroform. The absorption of the yellowish complex in chloroform is measured directly. Sensibility and reproducibility of the method are very satisfactory.

---

---

II. Mitteilung: Kovács, E., und H. Guyer: diese Z. 187, 188 (1962).

---

Der Direktion der Georg Fischer Aktiengesellschaft (Schaffhausen) danken wir für die Bewilligung zur Veröffentlichung der vorstehenden Arbeit. Herrn W. Lüscher danken wir für die Ausführung der zahlreichen Extraktionen und photometrischen Messungen.     

Photometrische Bestimmung von Caesium

Zusammenfassung Lösungen von Caesiumsilicowolframat in Natronlauge lassen sich nach Einstellung des pH auf 2,8–3,1 mit einer Mischung von Natriumdithionit und Natriumsulfit zu Wolframblau reduzieren, wobei die Intensität der Farbe der Konzentration von Caesium direkt proportional ist. Die Bestimmung ist einfach und in kurzer Zeit durchführbar und kann ohne Modifikation sowohl in Anwesenheit größerer Mengen von Molybdat als auch einer großen Anzahl anderer Ionen durchgeführt werden. Die Methode wurde für die Auswertung von Caesiumausbeuten bei der Trennung an Ammoniumphosphormolybdatsäulen angewendet und liefert befriedigende Resultate.

---

Summary Caesium silicotungstate can be reduced to tungsten blue by dissolving the precipitate in sodium hydroxide, adjusting to pH 2.8–3.1 and adding a mixture of sodium dithionite and sodium sulphite. The intensity of colour follows Beer's law.A simple and rapid method for the determination of caesium has been developed, based on this reaction, which gives good results in pure solutions as well as in the presence of greater amounts of other ions.The method has been successfully applied to the analysis of solutions resulting after separation of caesium on ammonium phosphomolybdate columns.

---

---

Die Verfasser danken Herrn J. Koroin für die sorgfältige Ausführung einiger flammenphotometrischer Messungen, die für den Vergleich der Resultate verwendet wurden.     

Doppeltonpolarographie

Zusammenfassung Zur Erhöhung der Empfindlichkeit wechselstrompolarographischer Verfahren werden Doppeltonmessungen vorgeschlagen. Dabei überlagert man der polarographischen Zelle zwei sinusförmige Wechselspannungen von gleicher Amplitude und geringem Frequenzabstand. Die durch die NichtlinearitÄt der Faradayschen Impedanz gebildeten Kombinationstöne werden mit einer geeigneten Anordnung gemessen. Im Vergleich zur Oberwellenpolarographie ergeben sich me\technische Vereinfachungen.

---

Summary Double-tone measurements are proposed for increasing the sensitivity of a.c. polarographic techniques. Two sinusoidal alternating potentials of the same amplitude and small frequency spacing are superimposed upon the polarographic cell. The combination tones formed by the nonlinearity of the faradaic impedance are measured by a suitable arrangement. In comparison with harmonic wave polarography the measuring technique is simplified.

---

---

Herrn Prof. Dr. Strassmann danke ich für die Bereitstellung von Institutsmitteln. — Die vorliegende Arbeit wurde weiterhin in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemie ermöglicht.