Kubische Berechnung der Retentionsindices ohne Kenntnis der Totzeit tm

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird eine Methode zur Retentionsindex-Bestimmung beschrieben, die von einem kubischen Zusammenhang zwischen Bruttoretentionszeit-Differenzen der Referenzhomologen und der Kohlenstoffzahl ausgeht. Hieraus ergeben sich direkt die Nettoretentionszeiten. Der Fehler der Totzeitbestimmung entfällt bei dieser Methode. Mit den so gewonnenen Nettoretentionszeiten erhält man über einen kubischen Zusammenhang zwischen 1g t_s=f(C) die Retentionsindices. Extrapolationen und Interpolationen sind über 300 Retentionsindexeinheiten mit einem mittleren Fehler von ±0,02 Retentionsindexeinheiten möglich. Das Verfahren bietet sich für eine automatische Berechnung der I-Werte mittels on-line-Datenverarbeitung an.

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Cubic calculation of retention indices without determining the dead-time t_m

Summary The method for the calculation of retention indices described here is based on a third order relationship between the logarithm of differences of unadjusted retention times of homologues and the carbon number. From this adjusted retention times are directly calculated. A determination of the dead-time is not necessary thus avoiding the errors connected with this factor. A cubic equation for the logarithm of the adjusted retention time lg t_s as a function of carbon number C_n is used for the retention index calculation. Extrapolations and interpolations can be done over a range of 300 index units with an average deviation of ±0.02 i.u.. The method offers the possibility of an automated on-line calculation of retention indices by computer merely on the basis of unadjusted retention times.

     

Eine neue Auswertemethode der R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Es wird experimentell festgestellt, daß zwischen der Streustrahlung bei zwei verschiedenen Wellenlängen ein Zusammenhang besteht, der im Prinzip von der Art der Matrixelemente unabhängig ist. Die Grenzen wurden ermittelt innerhalb deren eine lineare Beziehung besteht. Darauf beruht eine neue Methode zur Feststellung der Untergrundintensität sowie der Art und Größe von Linienüberlagerungen.

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New method of evaluation for X-ray fluorescence analysis2. Background and line overlapping

Summary It has been proved experimentally, that a correlation exists between the scattering at two different wavelengths which is essentially independent of the kind of the matrix elements. The limits of linear relation have been determined. On this statement a new method is based allowing the calculation of the background intensities as well as line overlappings.

Für die Berücksichtigung der relativen Untergrundintensitäten und der Feststellung und Berücksichtigung von Linienüberlagerungen wurde ein Rechenprogramm entwickelt. Es steht in FORTRAN bei der Firma Philips zur Verfügung.     

Schwingungskonstanten und die thermodynamischen Zustandsfunktionen von Difluorchloramin und Dichlorfluoramin

Zusammenfassung Auf Grund von Symmetrieüberlegungen wurden aus den kürzlich erhaltenen Schwingungs- und Strukturdaten des Dichlorfluoramins und des Difluorchloramins, die beide C_s-Symmetrie besitzen, Schwingungskonstanten, wie die Schwingungskraftkonstanten und die mittleren Schwingungsamplituden, spektroskopisch ermittelt. Die Bindungskraftkonstanten der genannten Moleküle wurden unter Verwendung eines Bindungskraftfeldes von sechs Konstanten errechnet. Weiters wurden die mittleren Schwingungskonstanten sowohl der gebundenen als auch der nichtgebundenen Atompaare für Zimmertemperatur berechnet. Schließlich wurden unter Annahme eines starren Rotators und harmonischen Oszillators die statistischen thermodynamischen Funktionen für den Temperaturebereich von 200–2000° K berechnet. Eine kurze Diskussion ist angeschlossen.

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Vibrational constants and thermodynamic functions of difluorochloramine and dichlorofluoramine

On the basis of symmetry considerations, vibrational constants such as valence force constants and mean amplitudes of vibration have been spectroscopically evaluated from the recent vibrational and structural data for NF₂Cl and NCl₂F possessing a C_s symmetry. Valence force constants by employing a six-constant valence force field and mean amplitudes of vibration for both bonded and nonbonded atom pairs at the room temperature have been computed for these molecules. In addition to these, statistical thermodynamic functions have

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Mit 1 Abbildung     

Konzentrationsabhängigkeit der Retentionsdaten von Alkoholen in der Gas-Flüssig-Verteilungs-Chromatographie (GLC)

Zusammenfassung Die Konzentrationsabhängigkeit der Retentionsdaten von Äthanol, n- und iso-Propanol sowie n-, sec-, tert- und iso-Butanol werden an Squalan und Oxidipropionitril (ODPN) chromatographisch untersucht. Die Konzentration c _max ^l , die die Probe im Peakmaximum in der Trennflüssigkeit besitzt, wird aus gas-chromatographischen Daten abgeschätzt, so daß im vergleichbaren Konzentrationsbereich zusätzlich Dampf-Flüssig-Gleichgewichtsmessungen und IR-spektroskopische Untersuchungen durchgeführt werden können. Ein Vergleich der Ergebnisse verschiedener Methoden erlaubt Aussagen über die Ursachen von gas-chromatographischen Konzentrationsabhängigkeiten. Das Konzentrationsverhalten der Retentionsdaten der untersuchten Proben kann durch empirische Beziehungen bei der Identifizierung berücksichtigt werden.

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Concentration dependence of the retention of alcohols in gas liquid chromatography

Summary Concentration dependence of the retention of ethanol, n- and iso-propanol and n-, sec-, tert- and iso-butanol were investigated chromatographically on squalane and oxidipropionitrile (ODPN). In order to provide additional measurements of IR-spectroscopic and static vapourliquid equilibrium data in a comparable concentration region, the concentration c _max ^l of the sample in the stationary phase, which refers to the peak maximum, was calculated from chromatographic data. A comparison of the results, obtained by different methods suggests reasons for gas-chromatographic concentration dependence. In the case of identification the concentration behaviour of the retention data may be considered in terms of empirical relationships.

     

Identifizierung von Einzelkomponenten in komplexen Gemischen durch Retentions-Index-Vergleich nach Capillar-Gas-Chromatographie mit Elektroneneinfangdetektor (ECD)

Zusammenfassung Der Vergleich von präzise bestimmten Retentionsindices von Probe- und Referenzsubstanzen in der hochauflösenden Capillar-Gas-Chromatographie stellt eine aussagekräftige Methode der Identifizierung von Einzelkomponenten in komplexen Gemischen dar. Neben der Konstanz der GC-Parameter erfordert die präzise Bestimmung von Retentionsindices eine sehr genaue Bestimmung der Netto-Retentionszeiten. Insbesondere ist bei Anwendung einer Totzeitberechnung auf der Basis einer erzwungenen Linearisierung der log t _s/Homologenzahl-Beziehung auf eine sehr genaue Retentionszeitmessung zu achten. Die Reproduzierbarkeit von präzise bestimmten Retentionsindices hängt von der Konstanz der Polarität und von der Adsorptivität der Capillarsäule ab. An ausreichend desaktivierten und konditionierten Hochleistungs-Capillarsäulen (TZ40) können unter der Voraussetzung einer Retentionszeit-Meßgenauigkeit von besser als 0,05% Retentionsindices über einen Zeitraum von mehreren Wochen innerhalb ±0,15 Indexeinheiten reproduziert werden. Eine Übertragung des n-Alkan bezogenen Retentionsindex-Konzeptes auf die homologe Reihe der n-Allkyl-trichloracetate (ATA) ermöglicht die Verwendung des Elektroneneinfang-Detektors (ECD) zur präzisen RetentionsindexBestimmung als Methode einer zuverlässigen Identifizierung von Substanzen im Picogrammbereich.

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Identification of single components in complex mixtures by retention-index comparison using capillary-column gas chromatography with electron-capture detector (ECD)

Summary High resolution glass-capillary gas chromatography can be used as a powerful identification tool for single components in complex mixtures, when the matching of retention indices of reference compounds with those found in the sample is based on precise measurements. Besides the constancy of the GC-parameters high precision measurements of retention indices require an accurate determination of net retention times. Special care has to be taken for an accurate measurement of retention times when using a dead-time calculation on the basis of an enforced linearisation of the log t _s/homologues-number relationship. The reproducibility of precise retention-index determinations strongly depends on the constancy of the polarity and on the adsorptivity of the capillary column. Provided a sufficiently deactivated and conditioned high performance capillary column (separation number 40) and an accuracy of retention-time measurement of better than 0,05 % retention indices can be reproduced within ±0.15 i.u. over a period of several weeks. A conversion of the n-alkane based retention-index concept to the use of the homologous series of n-alkyl-trichloro-acetates (ATA) allows the use of the electron-capture detector (ECD) for precise retention-index determinations for a reliable identification of compounds in the picogram range.

     

Gas-chromatographische Bestimmung von Chrom mit Hilfe des Phosphor-Stickstoff-Detektors

Zusammenfassung Die gas-chromatographische Bestimmung von Chrom als Chrom(III)-chelat mit Acetylaceton, Trifluoracetylaceton und Hexafluoracetylaceton als Komplexbildner wird beschrieben. Als Detektor findet der Phosphor-Stickstoff-Flammenionisationsdetektor Verwendung, der zwischen 0,1 und 100 ng linear anzeigt. Die Nachweisgrenze liegt bei 10^–11 g.

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Gas-chromatographic determination of chromium with the phosphorus-nitrogen detector

Summary The gas-chromatographic determination of chromium as Cr(III)-chelate with acetylacetone, trifluoroacetylacetone and hexafluoroacetylacetone as complexing agent is described. The phosphorusnitrogen flame-ionisation detector with a linear response between 0.1 and 100 ng is employed. Limits of detection are in the range of 10^–11 g.

Dem Fonds der Chemischen Industrie sowie dem Land Nordrhein-Westfalen danken wir für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeiten.     

Bestimmung von Wolfram durch potentiometrische Titration mit Chrom(II)

Zusammenfassung Gestützt auf die vollständige Kenntnis der effektiven Redoxpotentiale gelingt die reduktometrische Titration von Wolfram mit Chrom(II) in beliebigen Gemischen. Nur Titan stört. Die Bestimmung erfolgt in 9 M HCl bei 55° C, zur Indizierung dient eine Goldelektrode. Es tritt keine Abweichung von der idealen Stöchiometrie und kein Blindwert auf. Die Streuung um die Regression beträgt s _Ry =0,74 mg W (mit f _R =11) bei 92 bis 276 mg W, auch in Gegenwart von Eisen. Anwendungen auf Ferrowolfram, Stahl, Hartmetallvorlegierung und silikatisches Material werden beschrieben.

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Determination of tungsten by potentiometric titration with chromium(II)

Summary Based on the complete knowledge of the conditional redox potentials the reductometric determination of tungsten with chromium(II) in any mixture is possible. Only titanium interferes. The titration is performed in 9 M HCl at 55° C and indicated by a gold electrode. There is neither a deviation from stoichiometry nor a blank value. The standard deviation is s=0.74 mg W (withf=11) in the range of 92–276 mg W, also in presence of iron. Applications to ferrotungsten, steel, hard metal alloy and siliceous material are described.

Wir danken Herrn Prof. F. Umland für die Förderung unserer Arbeiten sowie Frl. P. Klenner und Frau U. Görs für ihre Mithilfe.     

Ionen-chromatographische Analyse von Mg, Ca, Mn und Zn mit Anwendungsbeispielen zur Ca-/Mg-Bestimmung

Zusammenfassung Es werden die Trennmöglichkeiten für Ca, Mg, Sr, Mn, Zn, Ni und Pb an einem kommerziell erhältlichen Kationenaustauscher geringer Kapazität mit einem Gemisch aus Ethylendiamin und Citronensäure sowie anderen organischen Säuren als mobile Phasen ermittelt. Die Abhängigkeiten der Retentionszeiten von der Konzentration an Ethylendiamin und Citronensäure sowie vom pH-Wert werden untersucht. Die quantitativen Analysen erfolgen mittels eines Leitfähigkeits-Detektors. Für Ca und Mg ergeben sich Nachweisgrenzen von 20 bzw. 10 ppb (0,4 bzw. 0,2 ng in der Meßzelle). Anwendungsbeispiele für Wasser, Boden und Gestein mit Vergleichen zur komplexometrischen Titration werden vorgestellt.

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Ion-chromatographic analysis of Mg, Ca, Mn and Zn together with application examples for Ca/Mg determination

Summary The possibilities were found out for the separation of Ca, Mg, Sr, Mn, Zn, Ni and Pb on a commercial cation-exchanger column of low capacity by ethylendiamine and citric acid and other organic acids mixtures as eluents. The dependences of retention times on concentrations of ethylendiamine and citric acid as well as on the pH value were investigated. Quantitative analyses were carried out by means of a conductivity detector. For Ca and Mg the detection limits are 20 and 10 ppb resp. (0.4 and 0.2 ng resp. in the detector cell). Application examples for water, soil and rock with comparisons to the complexometric titrations are presented.

     

Contribution to the fluorometric method of analysis for atmospheric benzo(a)pyrene

Summary The potentiality of the method for the determination of benzo(a)pyrene (BaP) in airborne particulates, based on the fluorescence measurements in H₂SO₄, was investigated. Stability of the BaP fluorescence in H₂SO₄, isolation of the BaP fraction by thin-layer chromatography and the effect of quenchers on the fluorescence intensity of BaP were studied and the results are discussed. The relative standard deviation of the method was determined to be 2.9 and 5.9% for BaP levels of 265 and 68 ng, respectively.

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Beitrag zur fluorimetrischen Analyse von Benzo(a)pyren in der Atmosphäre

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Benzo(a)pyrenbestimmung durch Fluorescenzmessung in schwefelsaurer Lösung wurden untersucht. Die Stabilität der Fluorescenz, die Isolierung der Benzo(a)pyrenfraktion durch Dünnschicht-Chromatographie sowie der Einfluß fluorescenzlöschender Substanzen wurden geprüft und die Ergebnisse diskutiert. Die relative Standardabweichung des Verfahrens beträgt 2,9 und 5,9% für Benzo(a)pyrenmengen von 265 bzw. 68 ng.

     

Untersuchungen mit Hochfrequenzmethoden

Zusammenfassung Es wird über die Versuchsmethodik und über Versuche berichtet, die zur Untersuchung der Kinetik und der Einstellung von Endgehalten bei der Auflösung von Hydrargillit in konzentrierter Natronlauge bzw. bei der Zersetzung übersättigter Aluminatlösungen nach einer Hochfrequenzmethode und ohne chemische Analyse der anfallenden Lösungen ausgeführt wurden. Die Natronlaugegehalte variierten zwischen 3 und 4 n, die kaustischen Verhältnisse zwischen 1,35 und 1,9, die Temperaturen zwischen 30° und 70° C.Die Auswertung der Versuche wird in zwei folgenden Mitteilungen vorgenommen.

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Summary Experiments by a high-frequency method are described, which were carried out in order to investigate the achievable concentrations in systems of hydrargillite and sodium hydroxide in water as well as the kinetics of dissolution and cristallisation of hydrargillite in such systems. The temperature was varied from 30° to 70° C, the sodium hydroxide concentration from 3 to 4 n and the caustic rate Na₂OAl₂O₃ from 1,35 to 1,9.The results will be discussed in two following papers.

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Die Durchführung der Untersuchungen wurde durch die stete Unterstützung der Deutschen Forschungsgemeinschaft ermöglicht, wofür wir aufrichtig danken.     

Jodometrische Sulfitbestimmung in Gelatine mit biamperometrischer Endpunktanzeige

Zusammenfassung Die jodometrische Titration des Sulfitgehaltes von Fotogelatinen mit biamperometrischer Indikation (Dead-Stop-Methode) wurde untersucht. Die Methode führt zu einer einfachen und schnellen Bestimmung des Sulfitgehaltes von Fotogelatinen auch in Gegenwart von Nitrit. Die Standardabweichungen der beschriebenen Methode wurden ermittelt.

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Jodometric determination of sulphite in gelatine with biamperometric indication

Summary The jodometric titration of the sulphite content of fotogelatines with biamperometric indication (Dead-Stop-Method) was studied, leading to a simple and rapid procedure of determination of sulphite in gelatines. This method is suitable in the presence of nitrite too. The standard deviation was estimated.

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Herrn Prof. Dr.K. Issleib, Direktor der Sektion Chemie der Martin-Luther-Universität, möchten wir für die Bereitstellung von Mitteln sowie für sein förderndes Interesse an dieser Arbeit danken.     

Molecular complex formation between gadolinium(III) tetraphenylporphyrin and vitamin E

Summary The complex formation between Gd(III) tetraphenylporphyrin or free-base tetraphenylporphyrin and vitamin E have been studied by spectrophotometric titration in chloroform and cyclohexane solutions. It has been shown that tetraphenylporphyrin and its gadolinium complex form 1:1 molecular complexes with vitamin E. The absorption spectra of titrated porphyrins contain well defined isosbestic points. The equilibrium constants were found using curve fitting procedure. The observed interactions are stronger for metallated than for non-metallated porphyrin and in less polar than in polar solvents.

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Ausbildung von Molekülverbindungen zwischen Gadolinium(III)-tetraphenylporphyrin und Vitamin E

Zusammenfassung Die Ausbildung von Molekülverbindungen zwischen Gd(III)-Tetraphenylporphyrin oder der freien Base und Vitamin E wurden mittels spektrophotometrischer Titration in Cyclohexan und Chloroform untersucht. Es wird gezeigt, daß Tetraphenylporphyrin und sein Gadoliniumkomplex mit Vitamin E Molekülverbindungen äquimolarer Zusammensetzung bilden. Die Absorptionsspektren der titrierten Porphyrine zeigen gut definierte isosbestische Punkte. Die Gleichgewichtskonstanten wurden unter Zuhilfenahme einescurve-fitting-Algorithmus ermittelt. Die beobachteten Wechselwirkungen sind stärker für metalliertes als für nichtmetalliertes Porphyrin und in unpolaren als in polaren Lösungsmitteln.

     

Versuche, mit Hilfe von Wasser als Adsorbat, die Oberfl?cheneigenschaften von zwei Silicageltypen zu bestimmen

Zusammenfassung Die (100) Fläche des Tief-Cristobalit wurde als Modell für die Packungsdichte und den Flächenbedarf oberflächenständiger Silanolgruppen herangezogen. Wasser als Adsorptiv genügt der BET-Gleichung, die Bestimmung der spezifischen Oberfläche ist jedoch schwierig. Die Silicageloberfläche ist vollständig mit Silanolgruppen bedeckt, die in mehreren Konformationen vorliegen können, die Wasser verschieden adsorbieren. Der Flächenbedarf eines Wassermoleküls auf der Silicageloberfläche ist nicht eindeutig, sondern hängt von dem verwendeten Silicagel ab. Nach derV _a -t-Kurve werden zwei Adsorptionsschichten gebildet, ehe Capillarkondensation eintritt. Infolge der löcherigen Struktur der Silicageloberfläche entsteht keine zusammenhängende monomolekulare Schicht; die nach derV _a -t-Gleichung errechnete Schichtdicke ist kleiner als die Wirkungssphäre eines Wassermoleküls. Die mit den Silanolgruppen koordinierten Wassermoleküle der ersten Schicht erhöhen die Adsorptionswirkung der zweiten Schicht. Die Benetzungsenthalpie des engporigen Silicagels ist größer als die des weitporigen. Die molare integrale Adsorptionsenthalpie, bezogen auf die Silanolgruppen, ist für beide Silicagele gleich, sie liegt in der Größenordnung der Assoziationsenergie der Wasserstoffbrückenbindung.

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Determination of the surface properties of two types of silica gel using water as adsorbate

Summary The (100) face of low-cristobalite was used as model for the packing density and the area per molecule of surface silanol groups. The adsorptive water is in accordance with the BET equation, nevertheless the determination of the specific surface area is difficult. The silica gel surface is completely covered with silanol groups, they may be present in several conformations which adsorb water differently. The area per water molecule in surface is not definite, but depends on the used silica gel. According to theV _a -t curve two adsorption layers are formed before capillary condensation begins. Basing on the microporous structure of the silica gel surface no coherent monolayer is formed, the thickness given by theV _a -t equation is smaller than the effective range of a water molecule. The water molecules coordinated with the silanol groups of the monolayer, increase the adsorption effect in the second layer. The wetting enthalpy of the narrow pore silica gel is greater than that of the large pore one. The molar integral enthalpy is the same for both silica gels; it is in the range of the association energy of hydrogen bonding.

Herrn Professor Dr. Rolf Sammet zum 60. Geburtstag     

On determination of formaldehyde in air by differential pulse polarography and related techniques

Summary Formaldehyde collection efficiency from air and its determination by DC and DP polarography and linear sweep voltammetry at mercury electrode in basic and acidic solutions are scrutinized. Some statements from older literature about this subject are found to be too conservative. The experimental conditions and reliable procedure for formaldehyde sampling from air, standardization and determination from solution using polarographic and related techniques are presented. Detection limits of formaldehyde determination by these techniques are estimated.

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Bestimmung von Formaldehyd in Luft mittels differentieller Puls-Polarographie und ähnlichen Verfahren

Zusammenfassung Die Anreicherung von Formaldehyd aus Luft und dessen Bestimmung mittels DC-und DP-Polarographie sowie mittels linearer Voltammetrie an der Quecksilber-Elektrode in basischem und saurem Milieu wurde eingehend geprüft. Gewisse Feststellungen in der älteren Literatur erwiesen sich als ungeeignet. Die experimentellen Voraussetzungen zur Probenahme, die Standardisierung und Bestimmung aus Lösung mit Hilfe polarographischer und ähnlicher Verfahren wurden angegeben. Die Nachweisgrenzen wurden ermittelt.

     

Trennung, Nachweis und quantitative Bestimmung von Aerosol-Treibgasen mittels Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Eine neue Methode zur qualitativen und quantitativen gas-chromatographischen Bestimmung der gebräuchlichsten Aerosol-Treibgase (Monofluortrichlormethan, Difluordichlormethan, Tetrafluordichloräthan, Octafluorcyclobutan, Vinylchlorid, Propan, Butan, Isobutan und Kohlendioxid) wird beschrieben. Die vollständige Auftrennung eines Gemisches aller dieser Gase ist an mit Porapak-S gefüllten Säulen bei 165° C möglich; die unter diesen Bedingungen erhaltenen Retentionsindices nach Kovats werden mitgeteilt. Unter den gleichen Bedingungen werden auch die in Aerosolen enthaltenen Lösungsmittel gut voneinander getrennt; die erhaltenen Retentionsvolumina und Kovats-Indices werden gleichfalls angegeben.

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Summary A new method for the qualitative and quantitative gas-chromatographic determination of commonly used propellants in aerosol packs (chlorofluorocarbons 11, 12, and 114, octafluorocyclobutane, vinylchloride, propane, butane, iso-butane, and carbon dioxide) is described. The complete separation of a mixture with all these propellants is possible on columns packed with Porapak-S at a temperature of 165° C. The retention indices after Kovats obtained under these conditions are given. Under the same conditions the solvents, which are commonly used in aerosol packs, are well separated.

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Für seine unermüdliche Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danke ich Herrn Walter Brühne herzlich.     

Zur Reversed-phase-Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung In der Reversed-phase-Chromatographie wurde für Metallchelate am Beispiel von Kupferdithiocarbamaten der Rf-Wert näherungsweise als lineare Funktion folgender Parameter ermittelt: Kettenlänge des Carbamats, Wassergehalt der mobilen Phase und Anzahl der C-Atome in der Kette der stationären, chemisch-gebundenen Phase. Die genannten Funktionen werde vom Kupfer-bis-diethyledithio-carbamat am besten erfüllt. Die Untersuchungen wurden dünnschichtchromatographisch an Fertigplatten durchgeführt. Weiterhin wurden die Verteilungskoeffizienten zwischen unpolaren, flüssigen Modellphasen und einem Gemisch aus Acetonitril und Wasser (91) bestimmt. Als geeignete Modellphase für die chemisch-gebundene Octylphase (RP-8) erwiesen sich Octan und Isooctan. Die Abhängigkeit des Verteilungskoeffizienten von den entsprechenden Parametern ist umgekehrt der Rf-Wert-Funktionen.

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Reversed-phase chromatography of metal chelatesI. Relations between liquid-liquid partition, chromatographically behaviour and structure of the chelating reagents by the expression of copper dithiocarbamates

Summary In the reversed-phase-chromatography on the exemplary use of copper dithiocarbamates it was demonstrated that the Rf value is linear dependent of the chain length of the chelat, on the water content of the mobile phase and the number of the C-atoms in the chain of the stationary, chemically-bonded phase. The functions are the best fullfilled by copper bis-diethyldithiocarbamate. The examinations were carried out by thin-layer chromatography on pre-coated sheets. Furthermore we determineted the partition coefficients between an unpolar, liquid model phase and a mixture of acetonitrile and water (91). The best model phases for a chemicallybonded octylphase were octane or isooctane. The dependence on the partition coeffizient of the correspondending parameters of the Rf value is inverse.

     

Bestimmung von Natrium-dodecylbenzolsulfonat

Zusammenfassung Die Methode von Wickbold zur Bestimmung von Alkylarylsulfonaten wurde vereinfacht. Systematische Fehler und die Streuungen der alten und der neuen Methode wurden ermittelt.

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Determination of sodium dodecylbenzenesulphonate

The method of Wickbold for the determination of alkylaryl sulphonates is simplified. Accuracy and precision of both the old and the new method are determined.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken der Fa. Henkel u. Cie., Düsseldorf, für überlassung des Natriumtetrapropylenbenzolsulfonats.     

Erfassung von chlorierten Phenolen in Herbicid-S?uren mit der Capillar-GC/FTIR-Spektroskopie

Zusammenfassung Zur Trennung und substanzspezifischen Erfassung von chlorierten Phenolen in Herbicidsäuren vom Typ der chlorierten Phenoxyalkansäuren wird die Kombination der Capillar-GC mit Quarz-Dünnfilmcapillaren mit der FTIR-Spektroskopie angewandt. Die Phenole werden mit Diisopropylether aus wäßriger NaHCO₃-Lösung extrahiert und im Kuderna-Danish-Evaporator eingeengt. Die gaschromatographische Trennung erfolgt in einer Quarzcapillare mit chemisch gebundenem SE-54. Die Wiederfindungsraten — mit FI-Detektion und 3,5-Xylenol als internem Standard ermittelt — liegen zwischen 90 und 105% bei einem Konzentrationsniveau von 100 /g. Mit der GC/FTIR wurden in 2,4,5-T-Säuren handelsüblicher Qualität neben dem 2,4,5-Trichlorphenol noch zwei Tetrachlorphenole sowie Pentachlorphenol identifiziert. Es ist gezeigt, daß für eine eindeutige qualitative Aussage das FTIR-Spektrometer von der Nachweisempfindlichkeit her als molekülspezifischer Detektor zur Capillar-GC für diese Gruppe von Verbindungen anwendbar ist.

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Determination of chlorinated phenols in herbicidic acids using capillary-GC/FTIR-spectroscopy

Summary The on-line combination of capillary-GC using fused silica WCOT columns with FTIR-spectroscopy is applied to the separation and substance-specific determination of chlorinated phenols in chlorinated aryloxyalkanoic acids. Phenols are extracted with diisopropylic ether from aqueous NaHCO₃ solution and concentrated by means of a Kuderna-Danish evaporator. GC separation is done in a fused silica WCOT with chemically bonded SE-54. Recoveries are between 90 and 105% at the 100-g/g concentration level. In commercial 2,4,5-T-acid two tetrachlorophenols and pentachlorophenol were identified with GC/FTIR besides 2,4,5-trichlorophenol. It is shown, that the FTIR-spectrometer is applicable as a molecule-specific detector in respect to spectral detection sensitivity for obtaining unambiguous qualitative information in this group of compounds.