聚二甲基硅氧烷的特性粘数分子量关系

聚二甲基硅氧烷的特性粘数分子量关系,前人已有许多工作.但从以甲苯为测定特性粘数溶剂的结果来看,其关系式中的参数就有显著的差异,如表1.鉴于目前国内对聚二甲基硅氧烷有广泛兴趣,因此重新订定了[η]-M方程的参数.本工作以光散射测定分子     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

丁吡橡胶的特性粘数分子量关系

丁呲橡胶(丁二烯—2-甲基5-乙烯基吡啶共聚物)是最近发展起来的合成橡胶的一个新品种,它的特性粘数分子量关系,文献中尚无报道。作者等用丁二烯与2-甲基5-乙烯基吡啶(聚合配种比是75:25)在5°进行乳液共聚所得试样,经丙酮提取后,在甲苯溶液中以甲醇作沉淀剂连续进行了三次沉淀分级,选取其中六个级份溶于甲苯,在25.0°作渗透压和粘度测量,实验方法同前。渗透压数据用(π/C)~(1/2)对C作图法处理,如图1,这样得到的分子量和第二维利系数值列于表1;粘度数据仍按通用的处理方法,得到的结果也列在表1。     

聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与数均分子量关系

前文已报导了具有较好抗凝血性能的新型聚电解质,聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSH-MA)的合成,用统计方法对盐存在时PSSHMA溶液的粘性研究及用小角激光光散射法测定的PSSHMA体系的特性粘数和重均分子量的关系。本文进一步用KNAUER膜渗透计测定了该体系的特性粘数与数均分子量的关系^[6],并进一步探讨聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题。     

快速计算特性粘数、分子量

在高分子化学中最常用的分子量测定方法是粘度法,简单而迅速,在计算分子量时必须通过经验方程式来计算。     

聚丙烯-环己烷溶液体系的特性粘数-分子量方程

用粘度及凝胶渗透色谱法订定了聚丙烯-环己烷体系60℃的特性粘数方程,[η]=0.123M~0.61。     

聚壬酰胺在苯酚-乙酸混合溶剂中的特性粘数-分子量关系

以苯酚为溶剂,甲醇为沉淀剂将三个聚壬酰胺试样(??各为20400,12900和7100)分级沉淀.每一试样至少经过二次分级,共得到二十级份.取其中七个级份测定其数均分子量及特性粘数.粘度测定在25℃,溶剂用苯酚-乙酸(2∶1重量比).在分子量4300-20000内,得到下列特性粘数-分子量关系: [η]=7.52×10~(-3)M~(0.96)ml/g M=200[η]-360 苯酚-乙酸(2∶1重量比)混合溶剂容易纯化且不引起聚壬酰胺的降解,能溶解尼龙-6,66,7,9和11,可作聚酰胺粘度测定的普适溶剂.     

聚己内酰胺在85%甲酸中的特性粘数分子量关系

用粘度法测定聚酰胺的分子量,主要关键在于选择合适的溶剂。作者等曾介绍聚己内酰胺在40％硫酸中的特性粘数—分子量关系,但是在实际的应用中发现聚己内酰胺在稀硫酸中的降解速度,随硫酸的来源而异,有些情况下降解比较快,不能得到满意的结果,可能是由于酸中所含杂质的催化作用所致,因此对经常测定用的溶剂还须另作选择。     

膜渗透计法测定聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与分子量关系

我们最近合成的聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSHMA)具有较好的抗凝血性能,可作为生物医用高分子材料。它的特性粘数分子量关系文献尚无报道。作者曾用KMX-6小角激光光散射光度计测定了PSSHMA水溶液体系的[η]-(?)_w关系,得到其关系式为[η]=1.80x10~(-2)M~(0.68)。本文是用KNAUER膜渗透计测定了该体系的[η]_(?)_n关系,初步探讨了聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题,以及PSSHMA分级后样品的多分散系数。     

凝胶渗透色谱在确定特性粘数——分子量关系中的应用

粘度法测聚合物的分子量,有方便、快速、重复性好等优点。但此法需要由其他的测定分子量的绝对法如光散射,渗透压等测一组聚合物样品的分子量,与其在某一溶剂中,特定温度下的特性粘数合并使用。定出特性粘数——分子量关系式[η]=kM~a中的K、α值。式中K值是受高聚物分子量分布影响的。因此用G、P、C法测定的各聚合物样品的分子量分布指数对K值作多分散改正,有重要意义。     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

聚对次苯基硫醚(PPS)的分子量及粘度

采用AgCl-Ag_2S型固体膜氯离子敏感电极,测得PPS于氧瓶分解后吸收液中的氯离子摩尔浓度,建立了微量条件下测定PPS分子量的方法。样品未经分级,平行实验的标准偏差在10％左右。从而求得PPS的关系式以及关系式     

THE COMPATIBILITY OF BLENDS OF POLY(VINYL CHLORIDE) OR CHLORINATED POLY(VINYL CHLORIDE) WITH POLY(METHYL METHACRYLATE)

IR spectral shifts of carbonyl vibrational absorption for ethyl acetate, which acts analogically as the structural unit of poly(methyl methacrylate), in cyclohexane, chloroform, chlorinated paraffins, poly(vinyl chloride) and chlorinated poly(vinyl chloride) were measured. The results suggest that there are specific interactions between the carbonyl groups and the chlorinated hydrocarbons which could be responsible for the apparent compatibility of poly(vinyl chloride)—poly(methyl methacrylate) and chlorinated poly(vinyl chloride)—poly(methyl methacrylate) blends. Additionally, the effects of the preparation mode of blend films on phase separation and observed compatibility are discussed.     

A NEW METHOD FOR ESTIMATION OF WEIGHT-AVERAGE MOLECULAR WEIGHT OF POLYMER FROM THE INTRINSIC VISCOSITY AND CHROMATOGRAM

A new method is proposed for estimation of weight-average molecular weight from the intrinsicviscosity and GPC chromatogram of a polymer sample for which Mark-Houwink coefficients are notknown. The method bases on an approximate relationship between GPC data and the intrinsicviscosity of the sample. Reliability of this method was tested by comparing with the universalcalibration method which requires known Mark-Houwink coefficients for seven samples havingdifferent molecular weight distributions. Results obtained by the new method are in excellent agree-ment with those by the universal calibration method.     

DEGRADATION AND STABILIZATION OF POLY(VINYL CHLORIDE)

Abstract

Poly(viny1 chloride) (PVC) has many desirable characteristics that have allowed it to achieve its present status as one of the most important commercial polymers. In spite of its enormous technical and economic importance, PVC still possesses many problems. Its rather low stability to the influence of heat and light results in discoloration, hydrogen chloride loss, and serious corrosion phenomena [1], accompanied by changes in the mechanical properties of the article together with a decrease or an increase in molecular weight as a result of chain sassion or crosslinking of the polymer molecules, respectively [2].     

从特性粘数和GPC图谱获得数均分子量的新方法

本文提出了从未知K和a的样品的特性粘数和GPC图谱计算数均分子量的新方法。该法对窄分布或宽分布的样品都适用,并用不同分子量和分子量分布的样品进行了验证,和已知K和a的计算值进行比较,得到非常满意的结果。该法是计算M_n的近似解法,但计算简便。     

从GPC谱图和[η]获得(?)_w的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数(?)_w/(?)_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

从GPC谱图和[η]获得Mw的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

 本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数M_w/M_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

聚辛烯-1Mark-Houwink常数的确定及其分子量分布研究

本文用GPC结合特性粘度的方法,对聚辛烯-1四氢呋喃体系的Mark-Houmink常数进行订定。数据处理采用了Weiss法和流体力学平均分子量(?)_x两种方法,α值分别为0.701和0.625,相对误差10％左右,所得Mark-Hon-Wink方程Weiss法为:[η]_(THF)~(25℃)=3.89×10~(-4)[M]~(0.701)(?)_x法为[η]_(THF)~(℃25)=4.14×10~(-4)M~(0'625)。本文还研完了聚合反应条件对聚辛烯-1分子量及分子量分布的影响。发现三种TiCl_3为主催化剂,三乙基铝为助催化剂时,其GPC谱图均为双峰型,两个峰的比例随聚合反应条件不同而变化。表明聚合体系至少有两种不同性质的活性中心,有着不同的形成和增长速率。