用能量自洽法研究异核双原子分子的势能曲线

用研究双原子分子解析势能函数的新方法——ECM方法进一步研究了一些异核双原子分子的电子基态和激发态：CIF分子的A３Π1和B0＋(３Π)态，CH分子的X２Π态，BH分子的X1Σ＋态，XeO分子的d1Σ＋态，LaF分子的X1Σ＋态，Li7D分子的X1Σ＋态，NaRb分子的X1Σ＋态，KRb分子的(2)3Σ＋和21Π态等.获得的势能曲线表明，ECM势能很好地符合Rydberg-Klein-Rees(RKR)值，得到了比Morse势，huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势更令人满意的结果.而且在分子渐近区和分子离解区域，ECM方法还能得到RKR可能缺乏的可靠物理数据. 关键词： 能量自洽 双原子分子 势能函数 电子态     

用代数-能量自洽法研究双原子分子解析势能函数

基于计算双原子分子完全振动能谱及离解能的代数方法 (algebraic method,AM)和研究双原子分子解析势能函数的能量自洽法(energy consistent method,ECM),建立了计算双核分子体系精确解析势能函数的代数-能量自洽法(AM-ECM).应用AM-ECM方法研究了7Li+2-23Σg,KH-X1Σ+,NaLi-X1Σ+和NaLi-A1Σ+电子态的解析势能表达形式,并与其他方法的研究结果进行了比较,获得了能正确描述这些电子态在渐近区和离解区的精确解析表达结果.     

氢化物双原子分子势能曲线的能量自洽法研究

使用能量自洽法较系统地研究了部分氢化物及其同位素双原子分子的一些电子基态和激发态的势能：NaH，RbH分子的X1Σ+态，同位素分子HF和DF，H35Cl和D35Cl，6LiH，6LiD和7LiH的Ｘ１Σ+态，BH分子的a3Π,b3Σ-激发态，CH分子的A2Δ激发态和BeH分子的A2Π激发态.不仅得到了与基于实验的Rydberg-Klein-Rees势能或Inverted Perturbation Approach值或Configuration Interaction理论数据符合得很好的势能，而且获得了其他 关键词： 能量自洽 势能函数 氢化物     

同核双原子分子离子的势能研究

使用作者最近建立的研究双原子分子离子精确势能的离子能量自洽法(ECMI),对碱金属、氟、氧的同核双原子分子离子的以下电子态进行了研究:Na2 的X2∑g 态,Li2 的X2∏u态,F2 的A2Пu态,F2 的X2∏g,和O2 的A2∏u态.将获得的ECMI势能曲线与用其他理论方法得到的势能曲线进行的比较表明,ECMI得到了这些态的最好势能,而且ECMI势不仅能获得平衡核间距附近的精确势能,还能得到其他方法往往难以得到的双原子分子离子渐进区和离解区的正确势能.     

用能量自洽法研究双原子分子离子XY^＋的势能函数

基于能量变分思想，建立了双原子分子离子XY^ 势能函数的新解析形式——ECMI势。该势函数中的离子库仑作用势包含了各级高阶修正，变分可调且收敛迅速。本用这种新的解析势能函数和离子的能量自洽法(Energy-consistent—method for ion，ECMI)研究了双原子分子离子CO^ 基态X^2∑^ 态的势能函数。结果表明，新的解析势能函数ECMI势更加适合用来描述双原子分子离子XY^ 的全程势能行为。     

用能量自洽法研究双原子分子离子XY+的势能函数

基于能量变分思想,建立了双原子分子离子XY+势能函数的新解析形式--ECMI势.该势函数中的离子库仑作用势包含了各级高阶修正,变分可调且收敛迅速.本文用这种新的解析势能函数和离子的能量自洽法(Energy-consistent-method for ion, ECMI)研究了双原子分子离子CO+基态X2Σ+态的势能函数.结果表明,新的解析势能函数ECMI势更加适合用来描述双原子分子离子XY+的全程势能行为.     

用能量自洽法研究双原子分子离子XY+的五阶解析势能函数

将用于研究双原子分子离子XY⁺解析势能函数的能量自洽法(energy consistent method for ion XY⁺,ECMI)从三阶推广到五阶,并将双原子分子离子XY⁺的三阶解析势能函数ECMI(3)推广为五阶的解析势能函数ECMI(5),研究CO⁺的B²Σ⁺态和SO⁺的b⁴Σ^-态的解析势能函数.结果表明,CO⁺的B²Σ⁺态和SO⁺的b⁴Σ^-态的新解析势能函数ECMI(5)势与基于实验的RKR数据符合得很好,优于常用的中性双原子分子势能函数Morse势、HMS势和双原子分子离子XY⁺的ECMI(3)势在这两个离子状态下的表现.不仅如此,ECMI势给出了对原子分子碰撞等诸多研究非常重要的正确理解极限和全程势能数据.     

低激发态双原子分子的势能函数

对比分析了双原子分子的势能函数,发现用PG—高斯势函数表述低激发态双原子分子是一种可能的选择。按照微观过程原理和本文提出的“激发态选择规则”,可确定低激发态的离解极限与离解能,并导出63个激发态的PG—高斯势函数。     

研究碱金属原子的一个较理想的势能函数

本文对碱金属原子引入势能函数Ｖｒ）＝后解薛定谔方程求得其能量表式，解释了碱金属原子光谱的实验规律．在此基础上，将经典相对论的质量修正相应引入碱金属原子的哈密顿算符中，用近似方法求出其能量的相对论修正的一级近似．这是用量子力学方法讨论碱金属原子的一种简略方法，也是一种粗略的近似．     

用能量自洽法研究部分卤化钙分子CaX (X=Br, Cl, F)的解析势能函数

采用研究解析势能函数的能量自洽法Energy Consistent Method (ECM), 研究了部分卤化钙分子CaX (X=Br, Cl, F) 的C2S+、A2和B2S+态等基态和低激发态的解析势能曲线。并与曾经常使用的Morse 势、Huxley-Murrell-Sorbie (HMS)势和基于实验的Rydberg- Klein-Rees (RKR) 数据进行了比较。结果表明,这些 ECM 势能不仅能与RKR 数据符合得很好,而且还能得到实验方法难以得到、常用的Morse 势和HMS 势函数可能会产生较大误差、但在许多研究中又非常重要的渐近区和离解区的势能数据,得到了物理性质优秀的全程解析势能。     

一种考虑电荷转移的普适相互作用势的应用──NaCl结构的碱卤离子晶体的结合能曲线

对Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ等人提出的，基于考虑了离子间电荷转移的相互作用势的晶体结合能的普适表达式中的待定参数，以１５种ＮａｌＣｌ结构的碱卤离子晶体为对象，全部进行了重新确定，同时，指出了原文［Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．．Ｂ４４（１９９１），９６９６和Ｐｈｙｓ．ＲｅｖＢ４７（１９９３），１０７３］中在确定参数时存在的问题。从得到的结合能曲线出发计算出的等温压缩曲线与实验数据都作过了比较。     

双原子分子振动能级半量子化及量子理论的数值计算

利用半经典量子化理论和量子理论，分别采用Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ势和Ｍｏｒｓｅ势，对双原子分子的振动能级给予了较为详细的数值计算。并将所得结果与部分实验数据进行比较，峄双原子分子的振动能级作了较为详细的 讨论。     

双原子分子能量的一种简明推导

对非刚性双原子分子的能量表达式给出一种简明的推导。     

M／M（100）体系（M＝Li，Na，K，Rb，Cs）的吸附与表面扩散的势能函数研究

利用碱金属原子晶体性质导出的经验势能函数，研究了碱金属原子在其固体（１００）表面的吸附与自扩散性质。结果发现表面吸附原子的束缚能小子体相原子的束缚能，而吸附高度且大于晶格常数的一半；自扩散的能垒分别为０．４２（Ｌｉ），０．３０（Ｎａ），０．２６（Ｋ），０．２４（Ｒｂ）和０．２３ｅＶ（Ｃｓ）。     

理论离实验有多远?——用代数方法精确研究双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文较系统地简介了双原子分子振动能谱和离解能的研究历史、现状及若干研究方法,重点介绍了孙卫国等最近建立的研究双原子分子完全振动能谱的代数方法(AM)和计算双原子分子离解能的新物理公式。然后应用AM方法和离解能新公式对一批同核和异核双原子分子,以及双原子分子离子电子态的完全振动能谱和离解能进行了研究。结果表明,AM方法和新建立的离解能解析式相结合的理论方法对研究双原子分子及离子的完全振动能谱和离解能是行之有效的、简单经济的物理方法,为实验技术难以精确测量其高激发振动能级或离解能的双原子分子或离子体系提供了获得精确的完全振动能谱和体系离解能的一种理论新方法。     

理想气体中的内势能

本文证明在无壁空间或无束缚力约束空间中,压力是气体以物态存在的束缚力.证明了热力学压力不仅是动量交换的统计平均值的量度,而且也是分子或原子空间位置分布(密度)的表征.理想气体在有限空间中的统计构形空间,具有逸散势-pV.这种系统构形空间内的各能级粒子具有相应的动量空间分布,其统计构形空间具有无序势TS.热力学平衡态具有处处相等p、T和总势能TS-pV.理想气体的二种势能具有对称性,总势能等于零;但其相应的无序势和逸散势都不等于零.     

用人工神经网络计算双原子分子的键长

用神经网络反向传播算法计算了双原子分子的键长。采用二原子的Slater原子半径,Paul-ing电负性,在元素周期表中的主族数及周期数等作为特征变量,得到了神经网络的训练及预报结果。     

低密度氢气的分子间平均相互作用势理论和计算

本文提出了分子单中心模型,并通过对构型的平均,两个定理的提出与证明,色散能修正的证明,从数学上论证了这个模型的合理性。由此模型可以直接求出两个氢分子间的平均相互作用势,从而改变了长期以来,总是先算有限几种构型然后再作平均的传统作法。通过数字计算,得到了迄今为止最好的全程平均相互作用势曲线。势阱深度及平衡分子间距分别为-2.91meV和3.44(实验值:-2.85～-3.00meV,3.43～3.49)。