Polymerisation von Styrol mit AlCl3 in verschiedenen L?sungsmitteln

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Der Primlirproze? bei der Photolyse von CH3CCI3

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Reaktionen von Tetrachloroaurat mit verschiedenen Aminen

Reactions of Tetrachloroaurate with Various Amines . Tetrachloroaurate reacts with aminoalcohols (L) in aqueous solution to give the complexes [Au^IL₂][Au^IIICl₄]. With t-butylamine the complex AuCl₃(t-BuNH₂) has been obtained, whereas from the reaction of Na[AuCl₄] with n-butylamine the imine gold(I) complex ClAu(NH?CH(CH₂)₂Me) has been isolated.     

Reaktionen von N4+-Clusterionen mit O2 und CH4

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Molecular structure and properties of CH3BeF and CH3MgF

The molecules methylberyllium fluoride and methylmagnesium fluoride have been studied using a priori electronic structure theory. Self-consistent-field wavefunctions have been computed over a double zeta basis set of contracted gaussian functions. The geometrical structure of each molecule has been predicted assuming the three heavy atoms are collinear. For CH₃ BeF, the predicted C-Be and Be-F distances are 1.70 and 1.40 Å. For CH₃MgF, the analogous bond distances are 2.08 Å and 1.78 Å. A number of molecular properties have been predicted including dipole moments, which are 1.75 and 2.38 debye for CH₃BeF and CH₃MgF.     

Die gas-chromatographische Analyse von Fluormethanen (CF4, CHF3, CH2F2, CH3F)

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Eine neue Synthese von 3-Aminoisoxazolen1 und 3-Aminoisoxazolinen mit Hilfe von N-Hydroxyharnstoff

Zusammenfassung Die Reaktion von N-Hydroxyharnstoff mit Crotonsäurenitril oder Allylcyanid führte zum 3-Amino-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol, welches sich nicht zum 3-Amino-5-methylisoxazol dehydrieren ließ. Letztere Verbindung ist jedoch durch entsprechende Umsetzung von 2,3-Dibrombuttersäurenitril zugänglich. Diese Synthese wurde auf weitere ,-Dibromcarbonsäurenitrile ausgedehnt. Als Ringschlußkomponente war N-Hydroxyharnstoff dem Hydroxylamin stets weit überlegen. Als cyclischer Vertreter der Dibromcarbonsäurenitrile ergab das 1-Cyan-1,2-dibromcyclohexan — in alkalischer Lösung mit Hydroxyharnstoff umgesetzt — in anormaler Reaktion — das 3-Amino-5,6,7,7a-tetrahydro-1,2-benzisoxazol (13), anstelle des erwarteten 3-Aminotetramethylenisoxazols (14). Für das isomere 5-Aminotetramethylenisoxazol (15) wird eine verbesserte Synthese gegeben.

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A novel synthesis of 3-aminoisoxazoles¹ and 3-aminoisoxazolines starting with N-hydroxyurea

3-Amino-5-methyl-4,5-dihydroisoxazole (1) was obtained from N-hydroxyurea and crotononitrile or allyl cyanide in alkaline solution. Use of hydroxylamine, however, gave only low yields of1. Attempts on an preparative scale to dehydrogenate1 to 3-amino-5-methylisoxazole (2) failed with the free compound as well as with its benzenesulfonamide derivatives.The 3-aminoisoxazoles2, 7, 9 and12 were found to be accessible without dehydrogenation by direct cyclization of 2.3-dibromocarbonitriles with N-hydroxyurea. Again, use of hydroxylamine instead of N-hydroxyurea gave only low yields or led to mixtures of 3-amino- and 5-aminoisoxazoles.The cyclic dibromocarbonitrile 1-cyano-1.2-dibromocyclohexane reacted anomalously to give 3-amino-5,6,7,7a-tetrahydro-1,2-benzisoxazole (13) instead of the expected 3-aminotetramethyleneisoxazole (14). An improved synthesis of the isomeric 5-aminotetramethyleneisoxazole (15) is described.

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Herrn Dr.O. Isler zum 60. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Untersuchung der Reorientierungsbewegungen in kristallinem (CH3)3NHCl mit Hilfe der Raman-Spektroskopie

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CH3N3的光解-生成三线态CH3N自由基的光谱证据

研究了ＣＨ３Ｎ３有第一电子吸收带的光解，获得了生成三线态ＣＨ３Ｎ自由基的重要证据并对可能的反应机制进行了讨论，其机理以激发态ＣＨ３Ｎ３经单线态三线态相互作用后解离生成三线态自由基的可能性较大。     

Synthese von Nickelkomplexen mit porphinoidem Ligandsystem

Synthesis of nickel complexes with a porphine-type ligand system In the presence of nickel(II) salts the bicyclic vinylogous amidine 1 is dimerized to the diamagnetic (1-amino-10,20-diaza-octahydroporphinato)nickel(II) complex 3 . The condensation proceeds through a paramagnetic octahedral nickel(II) complex 2 . Starting from 3 , the (hexadecamethyl-10,20-diaza-hexahydroporphin)nickel bis (tetrafluoroborate) 7 (a (hexaaza [16]annulene)nickel(II) complex) was prepared in two steps. This highly electrophilic compound adds methoxide ions in consecutive and reversible steps to form first the (1-methoxy-10,20-diaza-octahydroporphinato)nickel tetrafluoroborate 8 and then the [cis-1, 11-dimethoxy-decahydroporphinato (2-)]nickel 6. 6, 7 and 8 were fully characterized and interconverted by addition and elimination reactions.