美登素全合成的研究——Ⅳ.美登素的合成

本文报道光学纯美登醇、美登素的合成。合成的美登醇、美登素的各项物理常数和光谱数据包括薄层层析行为、熔点、比旋度、高速液相、紫外光谱、圆二色散谱、红外光谱、核磁共振和质谱等与天然美登醇、美登素的完全一致。生物试验表明合成的美登素与天然的美登素具有相同的抗肿瘤活性。     

美登素全合成的研究Ⅱ.C9—N片段的合成

前报报道了相当于美登素(1)C₁—C₈片段的化合物的合成,本文报道相当于美登素C₉—N片段的化合物2的合成.     

美登素全合成的研究——Ⅲ.C_5—N片段的合成

本文报道美登素的重要中间体C_5—N片段的合成。该片段含有美登素分子中的芳香环、二个共轭双键和三个手性碳原子C_6,C_7和C_(10)。     

生物催化用于C—C键的立体选择性合成

C—C键的立体选择性形成是有机合成化学的重要方面. 生物催化剂的立体选择性是它们的主要优势之一, 用酶催化C—C键形成已引起了广泛关注. 总结了生物转化中C—C键形成的最新应用, 着重讨论了醛缩酶和转酮醇酶生物催化剂的应用.     

Herbarumin Ⅲ的立体选择性全合成

以正丁醛和1,5-戊二醇为起始原料, 以不对称烯丙基化、改良的Julia成烯反应和Yamaguchi内酯化为关键步骤, 通过13步反应, 立体选择性地合成了具有植物毒性的天然十元内酯化合物Herbarumin Ⅲ(3)及其差向异构体22.     

Iriomoteolide-1b中C(13)-C(23)片段的立体选择性合成

采用已知文献报道的化合物为起始原料,以不对称Evans-aldol反应和Julia-Kocienski成烯反应为关键步骤,对大环内酯化合物Iriomoteolide-1b的C(13)-C(23)片段结构进行了合成研究.全文使用普通而廉价的原材料或者试剂,采用常规的容易操作的反应条件,实验成本比较低,并且以13步13%的产率得到了C(13)-C(23)片段结构.     

烯虫酯的立体选择性全合成

以香茅醛为起始原料, 通过羟醛缩合反应和Reformatskii反应得到3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸异丙酯的双键顺反异构体混合物, 经苯硫酚两次催化双键顺反异构化, (2E,4E)-异构体3a的含量由原来的26%提高到85%. 再通过醚化反应, 立体选择性地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂烯虫酯及其异构体, 即11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯. 其中具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达85%. 各步所合成的化合物的结构经IR, MS和NMR证实.     

白三烯B3中10—C～20—C片断的立体选择性合成

叙述了利用D-甘露醇为手性源合成白三烯B_3(LTB_3)的10-C～20-C片断的新方法。     

群柱虫内酯官能团化的C2-C10片段的立体选择性合成

本文以廉价的消旋甲基戊二酸酐为起始原料,完成了具有抗肿瘤活性的海洋天然产物群柱虫内酯（Clavulactone）官能团化的C2-C10片段的立体选择性合成。使用的关键方法包括不对称去对称化获得光学纯手性孤立甲基,和RCM方法构建顺式烯烃。该片段的获得为群柱虫内酯的全合成提供了基础。     

Rhapphdecursinol A及Virolongin B的首次立体选择性全合成研究

8-O-4′新木脂素是木脂素类化合物中较大的一类.研究表明许多这类化合物具有抗真菌、抗白血病等多种显著生理活性.正是这些多样化的生理活性,引起了众多合成化学家的兴趣.     

结晶胰岛素的全合成 Ⅰ.序言

世界上第一次用人工方法合成的蛋白质已经于1965年在中华人民共和国诞生了,这是我国科学工作者高举毛泽东思想伟大红旗,在奋力攀登世界科学高峰、赶超世界先进科学水平的伟大进军中,为祖国人民在理论科学研究方面争得的一项世界冠军。人工合成胰岛素的成功,是人类在认识生命、揭开生命奥秘的伟大历程中又迈进了     

Kdo糖苷键的立体选择性合成

正J.Am.Chem.Soc.2018,140,3574～35823-去氧-D-甘露-2-辛酮糖酸(Kdo)是细菌细胞壁脂多糖(LPS)和荚膜多糖(CPS)的重要组份,包含有Kdo片段的LPS或CPS是潜在的抗菌疫苗或诊断剂.然而由于缺乏C-3定位基、C-1羧基的强吸电性以及端基为季碳等结构特征使Kdo糖苷键的高效合成极具挑战性.四川大学华西药学院杨劲松课题组发现Kdo分子5-位酰基能调节糖苷化反     

寡糖的立体选择性合成策略

研究寡糖及缀合物的生物活性日益显现出重要的生物学意义, 采用化学合成方法研究特定的或糖苷键的构建对复杂寡糖及缀合物的合成极其重要. 到目前为止, 寡糖及其缀合物化学偶联立体选择性设计与合成策略是糖化学领域中十分活跃和引人注目的热点, 受到特别的关注. 综述了多年来高立体选择性寡糖的合成的研究进展.     

斯替宁碱(Stenine)的立体选择性全合成

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,1024～1027传统中药百部在民间常用于止咳、平喘及杀虫.其活性成分为生物碱.百部生物碱结构独特,大都含有典型的pyrrolo[1,2-a]azepine结构单元.斯替宁碱(Stenine)是百部生物碱中的典型,含有一个六取代的环己烷核,带来的合成上的挑战是高立体(对映及非对映)选择性构筑其七个连续的手性中心.云南大学化工学院张洪彬课题组发展了一种新的不对称合成斯替宁碱的策略,利用镍催化的不对称Michael加成反应及其课题组发展的碱     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究 ⅩⅦ.双氢青蒿酸甲酯的立体控制性全合成——青蒿素全合成

我们不久前报道由青蒿酸的11R(-)-双氢甲酯3通过2的光化反应合成了青蒿素(1),本文报道以10R(+)-香草醛4为原料合成3的结果,从而实现了青蒿素的立体控制性的全合成.     

Phebaclavin C的全合成研究

天然存在的香豆素类化合物具有良好的生理活性和光学活性[1].PhebaclavinA～H是2002年Muyard等从分布于澳大利亚东南部和新西兰北部的植物Phebalium clavatum中分离出来的八个3位具有异戊烯基结构的天然产物[2],其合成尚未见文献报道.我们小组在对香豆素合成研究的基础上,以2,4-二羟基苯甲醛为原料,高温关环、末端双键氧化成醛等为关键步骤,高产率、高立体选择性地合成了Phebaclavin C(1),从而探索出一条简便、实用的合成该类化合物的通用方法.1的谱图数据与文献报道一致,其它化合物的合成正在进行之中.     

αGal抗原决定簇的立体选择性合成研究

αGal抗原决定簇二糖具有重要的生物学功能。以α-半乳糖甲苷为原料,经多步反应立体选择性地合成了Gal(α1→3)Gal(α—OCH3),并以^1H NMR、^13C NMR及MALDI—TOF—MS等对关键中间体及终产物进行了表征。比较了硫苷法、溴代糖法和三氯乙酸酯法构建糖苷键反应的结果,表明采用三氯乙酸酯法合成寡糖,具有反应条件温和、收率高和立体选择性好的特点。     

(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成

利用不对称双羟化反应和Raney镍的原位还原,高对映选择性和高产率地实现了(S)-(+)-α-姜黄烯(1)的立体选择性合成.用MsCl保护化合物7a和7b时,发现了有趣的消除和重排反应,得到对应的二烯化合物8.     

手性金属络合物的立体选择性合成

手性金属络合物的立体选择性合成是一项重要且具有挑战性的课题。本文着重介绍几类手性多齿配体的设计合成及其对具有中心金属手性的八面体络合物立体选择性合成的手性诱导作用 ,概述了近年来手性金属络合物立体选择性合成的新进展。同时还涉及了手性金属络合物催化剂立体选择性合成的新课题。Ｔｈｅｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｉｍｐｏｒｔａｎｔａｎｄｃｈａｌｌｅｎｇｉｎｇ .Ｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ ,ａｎａｃｃｏｕｎｔｏｎｉｔｓｎｅｗｄｅｖｅｌｏｐｍｅ…