双Schiff碱过渡金属配合物在胶束溶液中催化BNPP水解的研究

双Schiff碱过渡金属配合物和胶束形成的金属胶束作为模拟磷酸二酯水解酶用于催化BNPP水解，探讨了催化作用机理；提出了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型。研究表明，本文所用的金属胶束在适当酸度、温度、介质的条件下对催化BNPP水解具有较高的活性。     

冠醚化Schiff 碱配合物金属胶束催化BNPP水解动力学

研究了两种新的冠醚化Schiff 碱过渡金属配合物与表面活性剂Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)形成的金属胶束对BNPP（对硝基苯酚磷酸二酯）的催化水解反应. 探讨了催化反应机理, 建立了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型; 计算了模拟酶催化反应的相关参数和表观活化能. 结果表明, 此类金属胶束作为模拟水解金属酶对BNPP水解反应表现出良好的催化活性.     

苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(Ⅱ)配合物在胶束中催化BNPP水解研究

在催化磷酸二酯水解的模拟酶模型中,配合物配体结构扮演了非常重要的角色[1-2]。由于冠醚环具有主客体识别功能,在酶学理论中把它作为模拟酶的第一代生物有机体。镶嵌有过渡金属离子的冠醚配合物对催化磷酸二酯水解具有很好的活性[3];Schiff碱过渡金属离子配合物对催化磷酸二酯水解也具有很好的活性[4]。因此,冠醚Schiff碱过渡金属离子配合物对催化磷酸二酯水解也应具有很好的活性,这已有所报道[5]。但冠醚结构和过渡金属离子相同而取代基不同的配合物作为模拟酶催化磷酸二酯水解还未见报道。本文按文献设计合成了三种冠醚结构相同而取代基…     

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡胶束对2,4—二硝基氯苯…

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢ）胶束对不中ＯＨ和２，４－二硝基氯苯的反应有催化作用，随ＣＰＢ浓度的增大，反应速率常数开始时迅速增大，然后趋于常数，ＯＨ浓度的增大使胶束催化不解的二级速率常数减小，ＣＰＢ胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化铵胶束更有效，对这两种胶束催化作用差异进行了讨论。     

咪唑衍生物金属胶束模拟过氧化物酶研究

咪唑衍生物铜配合物Cu(biap)·Cl2及其与胶束形成的金属胶束模拟过氧化物酶成功地用于催化H2O2氧化苯酚反应,反应遵循酶催化的动力学规律.过氧化氢/催化剂物质的量比和酸度对反应的影响符合生物催化剂条件影响的一般规律.讨论了不同类型表面活性剂胶束对该氧化反应的影响.     

含聚醚链的Schiff碱锰(Ⅲ)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究

合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(Ⅲ)配合物MnL 1 2Cl和MnL 22 Cl,研究了它们与表面活性剂Brii35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL3 2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL1 2C1的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2 2Cl的3倍,为MnL3 2Cl的30倍.     

冠醚Schiff碱金属配合物的合成及其模拟膦酸酯水解酶的动力学研究

合成和表征了两种新的冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合物,并对其催化膦酸二酯(BNPP)水解的动力学进行了研究。结果表明,这两种冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合具有较高的催化活性。     

新型金属胶束模拟酶对羧酸酯与磷酸酯的催化水解

报道了三种新的含醇羟基、胺基或咪唑基长链配体与铜锌离子构成的金属胶束对几种羧酸酯与磷酸酯底物催化水解动力学。结果表明,设计的金属胶束N-十四烷基-2-(N-2'-羟乙基氨基甲基)咪唑锌铜(2a,2b)在共胶束CTAB(溴化十六烷基三甲铵)存在下,对强配位羧酸酯对硝基苯酚-2-吡啶甲酸酯具有很强的催化水解能力,对磷酸酯对硫磷具有很高的反应性,2a,2b的醇羟基参与了对弱配位底物羧酸酯及磷酸酯的进攻,对不同电荷性质的羧酸酯底物具有较强的静电选择性。     

一种活性磷酸酯的分子内亲核取代反应动力学研究

合成和表征了大环过渡金属配合物NiL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)。配合物NiL与表面活性剂组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化BNPP水解。提出了BNPP催化水解的机理;建立了用于计算动力学常数的动力学模型;计算了相关的动力学和热力学常数。结果表明,这种金属胶束表现出较高的催化活性;BNPP催化水解反应是分子内亲核取代反应;所提出的机理和建立的动力学模型是合理的。     

Catalytic effect of supramolecular system based on cationic surfactant and monopodands in nucleophilic substitution of phosphorus esters

The data are presented on the synthesis of podands with terminal quinoxaline fragments of rings and their influence on both the micellization properties of cetyltrimethylammonium bromide in a water—DMF solution and kinetics of basic hydrolysis of O-p-nitrophenyl O-ethyl chloromethylphosphonate and O-p-nitrophenyl O-hexyl chloromethylphosphonate in the absence and presence of surfactants. The mechanism of the podand effect on the reaction rate depends on the structures of phosphonate and podand. 1,8-Bis(3-ethyl-1,2-dihydro-2-oxoquinoxalin-1-yl)-3,6-dioxaoctane inhibits the basic hydrolysis of the substrates to 3—4 times. In a micellar solution of the surfactant, an approximately 20-fold acceleration of the reaction rate constant is observed. The observed rate constant decreases when podand is added to a micellar solution. The catalytic effect of the polycomponent system is due to concentrating of the reactants. The micellar microenvironment can exert both positive and negative effects on the reactivity of phosphonates.