Nachweis reaktionsfähiger Halogenatome in aromatischen Nitroverbindungen; Nachweis von 3-Methyl-1-phenyl-pyrazolon(5)

Zusammenfassung Zum Nachweis eines reaktionsfähigen Halogenatoms in aromatischen Nitroverbindungen wird eine Methode beschrieben, die darauf beruht, daß Halogen-nitrobenzole teilweise reduziert und dann mit dem Ausgangsprodukt kondensiert werden. Mit dieser Reaktion kann 2,4-Dinitro-fluorbenzol neben 2,4-Dinitro-chlorbenzol, 2,4-Dinitro-chlorbenzol bzw. 1-Chlor-2-nitrobenzol-4-diäthylsulfonamid neben o-Chlor- bzw. p-Chlornitrobenzol nachgewiesen werden. 4-Chlor-2-nitroanilin gibt die Kondensationsreaktion auch ohne Reduktion. Auf der Basis dieses Unterschiedes kann 4-Chlor-2-nitroanilin neben o-Chlor- bzw. p-Chlor-nitrobenzol nachgewiesen werden.3-Methyl-1-phenyl-pyrazolon(5) gibt mit Polynitroverbindungen und Alkali Farbreaktionen.

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Summary A method is described for detecting a reactive halogen atom in aromatic nitro compounds. It is based on the finding that halogen-nitro benzenes are partially reduced and then condense with the starting material. By means of this reaction it is possible to detect 2,4-dinitrofluorobenzene in the presence of 2,4-dinitrochlorobenzene, or 1-chloro-2-nitrobenzene-4-diethylsulfonamide in the presence of o-chloro- or p-chloronitrobenzene. 4-Chloro-2-nitraniline also yields the condensation reaction without reduction. This difference in behavior permits the detection of 4-chloro-2-nitraniline in the presence of o-chloro- or p-chloronitrobenzene. Color reactions are given by 3-methyl-1-phenyl-pyrazolone(5) with polynitro compounds plus alkali.

     

Nachweis und Bestimmung aliphatischer Alkohole nebeneinander

Zusammenfassung Zum Nachweis aliphatischer Alkohole werden drei Farbreaktionen mitgeteilt: 1. Diazotierte Sulfanilsäure gibt mit Hydrazobenzol eine Farbreaktion. Die Intensität der Farbe hängt von dem als Medium angewendeten Alkohol ab. Die stärkste Färbung liefert Methanol. Mit dieser Reaktion können 0 bis 20% Äthanol in Methanol bestimmt werden. 2. Diazotierte Sulfanilsäure setzt sich mit Alkohol und Alkali unter Erwärmen um. Führt man die Reaktion ohne Erwärmen unter bestimmten Bedingungen durch, so erhält man selektive Wirkungen. Auf dieser Grundlage können normale Alkohole neben iso-bzw. tertiären Alkoholen nachgewiesen werden. 3. Die Umsetzung von Dinitroverbindungen und Alkali verläuft je nach dem alkoholischen Medium verschiedenartig. Verwendet man 2,4-Dinitrotoluol bei dieser Reaktion, so wird die größte selektive Wirkung erreicht.

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Detection and determination of aliphatic alcohols in the presence of each other

Summary Three color reactions are given for the detection of aliphatic alcohols: 1. Diazotized sulfanilic acid gives a color reaction with hydrazobenzene. The intensity of the color depends on the alcohol chosen as medium. The strongest coloration is yielded by methanol. By means of this reaction it is possible to determine 0–20% ethanol in methanol. 2. Diazotized sulfanilic acid roacts with alcohol and alkali on warming. If the reaction is conducted without warming, selective actions occur. With this as a basis, it is possible to detect normal alcohols in the presence of iso- or tertiary alcohols. 3. The reaction of dinitro compounds and alkali proceeds differently according to the alcoholic medium employed. The most marked selective action is attained when 2,4-dmitrotoluene is used in this reaction.

     

Nachweis von Aminoverbindungen

Zusammenfassung Aliphatische Amine und Aminosäuren können mit 2,4-Dinitrofluorbenzol und Hydroxylaminchlorhydrat nachgewiesen werden. Aminchlorhydrate geben diese Reaktion nicht; somit kann man Aminoverbindungen neben ihren Chlorhydraten nachweisen. Aminoverbindungen können nach der Reaktion mit 2,4-Dinitroflorbenzol auch noch durch eine Janovskysche Reaktion mit Dimethylformamid und Alkali nachgewiesen werden.

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Detection of amino compounds

Summary Aliphatic amines and amino acids may be detected by means of 2,4-dinitrofluorobenzene. Amine hydrochlorides do not yield this reaction; hence amino compounds can be detected in the presence of their hydrochlorides. After the reaction with 2,4-dinitrofluorobenzene, the amino compounds may also be detected by means of a Janovsky reaction with dimethylformamide and alkali.

     

Nachweis von Oxoverbindungen. III

Zusammenfassung Zum Nachweis von Oxoverbindungen werden drei Reaktionen vorgeschlagen: 1. mit 2-Nitrophenylhydrazin und Alkali, 2. mit 2-Nitrophenylhydrazin, Hydroxylaminhydrochlorid und Alkali, und 3. mit 2-Nitrophenylhydrazin, Hydrazinhydrat und Alkali. Der Vorteil von 2-Nitrophenylhydrazin gegenüber 4-Nitro- und 2,4-Dinitrophenylhydrazin ist, daß es mit Alkali keine Farbreaktion gibt. Außerdem kann mit diesem Reagens eine selektive Wirkung erreicht werden. In Anwesenheit von Hydrazin bzw. Hydroxylamin wird diese Nachweisreaktion empfindlicher, weil hierbei der Reagensüberschuß reduziert wird.

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Detection of oxo-compounds. III

Summary Three reactions are suggested for the detection of oxo-compounds: 1) with 2-nitrophenylhydrazine and alkali, 2) with 2-nitrophenylhydrazine, hydroxylamine hydrochloride and alkali, and 3) with 2-nitrophenylhydrazine, hydrazine hydrate and alkali. The advantage of 2-nitrophenylhydrazine as compared with 4-nitro and 2,4-dinitrophenylhydrazine is that it yields no color reaction with alkali. Furthermore a selective action can be attained with this reagent. In case hydrazine or hydroxylamine are present, this detection reaction becomes even more sensitive because the reagent excess is lessened.

     

Nachweis isomerer Toluidine und ihrer Nitroderivate

Zusammenfassung Auf der Basis der Reaktion mit diazotierter Sulfanilsäure können m-bzw. o-Toluidin neben p-Toluidin nachgewiesen werden. Geringe Mengen 2-Amino-5-nitrotoluol kann man neben Toluidin-bzw. Nitrotoluidinderivaten auf der Grundlage der Reaktion mit diazotiertem Anilin nachweisen. Diazotiert man Nitrotoluidine und kuppelt mit Resorcin, so erhält man bei Nitrogruppen in o-bzw. p-Stellung zur Aminogruppe eine Indikatorsäure. Damit kann 3-Nitro-4-aminotoluol bzw. 2-Amino-5-nitrotoluol neben den anderen Nitrotoluidinen nachgewiesen werden. Auf der Basis der Oxydation mit Salzsäure-Kaliumbromat kann o-Toluidin neben p-Toluidin nachgewiesen werden.

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Summary m- oro-Toluidine can be detected in the presence ofp-toluidine on the basis of the reaction with diazotized sulfanilic acid. Slight amounts of 2-amino-5-nitrotoluene can be detected in the presence of toluidine or nitrotoluidine derivates on the basis of the reaction with diazotized aniline. If nitrotoluidine is diazotized and coupled with resorcin, an indicator acid is obtained in the case of nitro groups in theo orp-position to the amino group. Thus 3-nitro-4-aminotoluene or 2-amino-5-nitrotoluene can de detected in the presence of the other nitrotoluidines.o-Toluidine can be detected in the presence ofp-toluidine on the basis of the oxidation with hydrochloric acid-potassium bromate.

     

Semimicrodosage de l'acide glycolique libéré au cours des oxydations périodiques

Résumé L'acide glycolique chauffé avec l'acide chromotropique en milieu sulfurique développe une teinte violette permettant un dosage colorimétrique régulier. Nous décrivons un protocole opératoire applicable aux milieux résultant d'une oxydation périodique.

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Summary The violet color, which develops when glycolic acid is warmed with chromotropic acid in the presence of sulfuric acid can be used for the colorimetric determination of glycolic acid. A procedure is given for applying this reaction to solutions of glycolic acid obtained on oxydation by means of periodic acid.

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Zusammenfassung Glykolsäure gibt beim Erwärmen mit Chromotropsäure in Gegenwart von Schwefelsäure eine Violettfärbung, mit deren Hilfe ihre kolorimetrische Bestimmung möglich ist. Es wird eine Arbeitsvorschrift mitgeteilt, die diese Reaktion für Glykolsäure-Lösungen anwendbar macht, die durch Oxydation mit Perjodsäure erhalten werden.

     

Nachweis von 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin und p-Phenetidin nebeneinander

Zusammenfassung Das Antioxydans 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin (I) enthält als Beimengungen p-Phenetidin und 6-Äthoxy-2,4-dimethylchinolin (II). p-Phenetidin kann neben I und II mittels 2,4-Dinitrofluorbenzol nachgewiesen werden. I gibt mit Natriumnitrit in saurem Medium eine Farbreaktion; damit kann es nachgewiesen werden. Dabei setzen sich p-Phenetidin und II nicht um. Außerdem kann I neben p-Phenetidin und II mit Chloramin T nachgewiesen werden.

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Detection of 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and p-phenetidine in the presence of each other

Summary The antioxidant 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (I) contains as admixturesp-phenetidine and 6-ethoxy-2,4-dimethylquinoline (II).p-Phenetidine can be detected in the presence of (I) and (I) by means of 2,4-dinitrofluorobenzene. (I) yields a color reaction with sodium nitrite in acid medium; hence it may be detected.p-Pheneteidine and (II) give no response. Furthermore (I) may be detected in the oresence ofp-phenetidine and (II) by means of chloramine T.

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Marken: Topanol ICI, England; Santoquin Monsanto, USA; Niflex Nitrokémia, Ungarn.     

Nachweis von Nitrobenzol und seinen Reduktionszwischenprodukten

Zusammenfassung Hydrazobenzol gibt mit diazotierter Sulfanilsäure eine Farbreaktion. Dabei entsteht vermutlich ein bitertiäres Hydrazinderivat. Azo-, Azoxyund Nitrobenzol setzen sich mit diesem Reagens nicht um. Somit kann Hydrazobenzol neben Azobenzol bzw. neben 2,4-Dinitrohydrazobenzol nachgewiesen werden. Mit Diazoniumsalz und Zinkpulver liefert Nitrobenzol eine Farbreaktion, nicht aber Azoxy-, Azo- und Hydrazobenzol. Dabei wird Nitrobenzol zu Anilin reduziert, aber Azoxy- und Azobenzol zu Hydrazobenzol, das in saurem Medium zu Benzidin umgelagert wird. So kann man Nitrobenzol neben Azoxybenzol nachweisen. Führt man die Reaktion mit diazotierter Sulfanilsäure und Magnesiumpulver durch, so gibt nur Azobenzol eine Farbreaktion, nicht aber Azoxy-, Hydrazound Nitrobenzol.

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Detection of nitrobenzene and its intermediate reduction products

Summary Hydrazobenzene yields a color reaction with diazotized sulfanilic acid. The product is presumably a bitertiary hydrazine derivative. Azo-, azoxyand nitrobenzene do not react with this reagent. Accordingly, hydrazobenzene can be detected in the presence of azobenzene or 2,4-dinitrohydrazobenzene. Nitrobenzene, in contrast with azoxy-, azo- and hydrazobenzene, yields a color reaction with a diazonium salt and powdered zinc. Nitrobenzene is reduced to aniline whereas azoxy- and azobenzene are reduced to hydrazobenzene, which in acid surroundings is rearranged to benzidine. Hence nitrobenzene can be detected in the presence of azoxybenzene. When the reaction is conducted with diazotized sulfanilic acid and magnesium powder, a color reaction is given solely by azobenzene but not by azoxy-, hydrazo- or nitrobenzene.

     

Determination of uranium and radium in phosphate rock and technical phosphoric acid

Summary Uranium in phosphate rock can be determined radiometrically using gamma-counting and spectrophotometrically using arsenazo I. In the latter case the rock is dissolved in HNO₃, then uranium is extracted with tributyl phosphate, stripped with hot water and determined. For the determination of uranium in technical phosphoric acid, the fluorosilicate ion present as impurity must first be precipitated, the uranium separated on Amberlite IRA-400 in the sulfate form, then determined in the eluate spectrophotometrically by arsenazo I. Radium can be determined in leach solutions by the emanation method.

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Bestimmung von Uran und Radium in Phosphatgestein und technischer Phosphorsäure

Zusammenfassung Uran kann in Phosphatgestein radiometrisch mit -Zählung und spektralphotometrisch mit Arsenazo I bestimmt werden. Zur spektralphotometrischen Bestimmung wird die Probe in Salpetersäure gelöst, dann das Uran mit Tributylphosphat extrahiert, in heißes Wasser überführt und bestimmt. Zur Uranbestimmung in technischer Phosphorsäure muß zuerst das als Verunreinigung vorhandene Fluorosilicat gefällt und dann das Uran mit Hilfe von Amberlit IRA-400 in der Sulfatform abgetrennt werden, bevor es im Eluat mit Arsenazo I bestimmt werden kann. Radium kann in Auslaugungslösungen mit Hilfe der Emanationsmethode bestimmt werden.

     

Assay of mixtures of hydrazine and other nitrogen bases by thermometric titrimetry

Summary Binary mixtures of hydrazine and one of the following N-containing bases: ammonia, aniline, hydroxylamine, thiocyanate and unsymmetrical dimethyl hydrazine have been assayed thermometrically. The titrations are based both on the basic and the reducing properties of the compounds. For example, whilst for mixtures of hydrazine and ammonia, the total base content is determined by an acid/base titration, and the hydrazine component is determined by oxidation with bromate ion; for mixtures containing aniline or hydroxylamine, serial titration with bromate ensures that all the hydrazine is oxidised before the onset of oxidation of the other component. Mixtures of hydrazine and UDMH have been assayed in both aqueous and non-aqueous media and a comparison of results has been reported. The main advantage of the proposed methods is that they can be applied to industrial samples, which would render other methods impossible.

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Analyse von Mischungen des Hydrazins mit anderen Stickstoff-haltigen Basen durch thermometrische Titration

Zusammenfassung Binäre Mischungen von Hydrazin mit Ammoniak, Anilin, Hydroxylamin, Thiocyanat und asymmetrischem Dimethylhydrazin wurden thermometrisch analysiert. Sowohl die basischen als auch die reduzierenden Eigenschaften des Hydrazins bilden die Grundlage der Titrationen. Zum Beispiel wird im Gemisch Hydrazin/Ammoniak der Gesamtbasengehalt acidimetrisch ermittelt und die Hydrazinkomponente durch Oxydation mit Bromat bestimmt. Im Gemisch Anilin/Hydrazin oder Hydroxylamin/Hydrazin wird mit Bromat zunächst alles Hydrazin oxydiert, bevor die Oxydation der zweiten Komponente einsetzt. Mischungen von Hydrazin mit asym. Dimethylhydrazin werden in wäßrigem und auch in nichtwäßrigem Medium ausgeführt und die Ergebnisse verglichen. Der Hauptvorteil der beschriebenen Verfahren besteht darin, daß auch industrielle Proben untersucht werden können, bei denen andere Verfahren versagen würden.

     

Nachweis von Aceton,α-Hydroxy-isobuttersäurenitril undα-Amino-isobuttersäurenitril nebeneinander. Bestimmung vonα-Hydroxy-isobuttersäurenitril

Zusammenfassung Aceton kann neben-Hydroxy-isobuttersäurenitril (HBN) mit diazotiertem p-Phenetidin, HBN-Spuren (10^–4%) in Aceton können mit diazotiertem p-Nitroanilin nachgewiesen werden. HBN gibt mit 2,4-Dinitrofluorbenzol und Alkali in Dimethylformamid eine Farbreaktion. Außerdem bildet HBN mit Metallen farblose Komplexe. Die blaue Färbung des Kupfertetramminkomplexes wird durch HBN entfärbt, womit es neben-Amino-isobuttersäurenitril (ABN) nachgewiesen und bestimmt werden kann. ABN gibt mit diazotiertem p-Nitroanilin in acetonischem Milieu auch ohne Alkali eine Färbung, womit es neben HBN nachgewiesen werden kann.

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Identification of acetone, -hydroxy-iso-butyronitrile, and -amino-iso-butyronitrile in the presence of each other. Determination of -hydroxy-iso-butyronitrile

Summary Acetone can be detected in the presence of-hydroxy-iso-butyronitrile (HBN), by means of diazotized p-phenetidine, and traces (10^–4%) of HBN in acetone can be detected with diazotized p-nitroaniline. HBN gives a color reaction with 2,4-dinitrofluorobenzene and alkali in dimethylformamide. HBN also forms colorless complexes with metals. The blue color of tetramine copper complexes is discharged by HBN, which can thus be detected and determined in the presence of-amino-iso-butyronitrile (ABN). ABN and diazotized p-nitroaniline in acetone solution give a color even without alkali, so that ABN can be detected in the presence of HBN.

     

Eine neue Elektrode aus elektrisch leitendem Kunststoff zur spektrochemischen Analyse von Nichtleitern

Zusammenfassung Es wird eine Elektrode zur Spektralanalyse von Nichtleitern entwickelt, die dadurch hergestellt wird, daß die pulvrige Probe mit leitendem Kunststoff zusammengemischt und das Gemisch in eine Form eingefüllt und beim Erwärmen durch chemische Reaktion des Kunststoffes gehärtet und geformt wird. Eine Presse erübrigt sich dabei. Die Eigenschaften des elektrisch leitenden Kunststoffes und die Herstellung der Elektrode werden beschrieben. Sie bewährte sich bei der Analyse von Eu, Sm und Gd im ppm-Bereich als Bestandteil von Silicaten und bei der Bestimmung von Halogenen und Schwefel. Die Spektrenanregung erfolgte im Feußner-Funken.

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Summary An electrode for the spectral analysis of non-conductors is described. It is prepared by mixing the powdered sample with conducting plastic, filling the mixture into a mould and heating it, whereby the resin is hardened. Use of a press is not required. Properties of the conducting plastics and preparation of the electrode are described. The electrode was successfully applied to the determination of Eu, Sm and Gd in the ppm-range in silicates and to the determination of halogens and sulphur. A Feussner spark was employed for excitation.

     

Analytik von Di- und Triorgano-Zinn-Verbindungen durch Elektronen-Spin-Resonanz

Zusammenfassung Di- und Triorgano-Zinn-Verbindungen reagieren glatt mit substituierten o-Aminophenolen in Gegenwart von Luftsauerstoff zu stabilen paramagnetischen Komplexen. Die beobachteten ESR-Spektren zeigen große Zinnaufspaltungen. Diese Kopplungskonstanten variieren stark mit den organischen Resten der eingesetzten Zinnverbindungen, so daß sie ohne weiteres analytisch ausgewertet werden können. Die Reaktion läßt sich entweder in homogener Lösung oder als Extraktion einer wäßrigen Phase durchführen. Die Komplexe können auch in Konzentrationen <10^–7 leicht nachgewiesen werden. Darüberhinaus findet die Umsetzung auch bei Einwirkung der Aminophenollösung auf Organozinnstabilisatoren, die z. B. in PVC enthalten sind, statt, so daß diese direkt qualitativ in Polymeren bestimmt werden können.Die Radikalstabilität, die Linienbreiten, das Assoziations- und das Sättigungsverhalten wurden für die Umsetzung von Diphenylzinndichlorid mit 2-Amino-4,6-di-tert.-butyl-phenol sorgfältig untersucht, so daß unter den angegebenen Bedingungen eine quantitative Bestimmung aromatischer Organozinnverbindungen leicht durchgeführt werden kann.

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Analysis of diorgano- and triorganotin compounds with electron spin resonance

Di- and Triorganotin derivatives react very smoothly with substituted o-aminophenols in the presence of air oxygen to form stable paramagnetic complexes. The ESR spectra observed exhibit a large tin coupling. These splitting constants depend strongly on the organic part of the tin compounds used. Therefore, a direct analytical determination is possible. The reaction takes place either in homogenous solution or as an extraction of an aqueous phase. The complexes are easily detected even at concentrations <10^–7 molar. Furthermore, the paramagnetic tin complexes are formed with organotin stabilizers for example in PVC; therefore, a direct qualitative analysis of these compounds in polymers can be performed.The radical stability, the line width and the association and saturation properties are carefully investigated for the reaction of diphenyltindichloride with 2-amino-4,6-di-tert.-butyl-phenol. These results indicate a convenient possibility of a quantitative analysis of aromatic tin compounds under the conditions given.

     

Schnellbestimmung des Siliciumgehaltes von St?hlen durch thermometrische Differentialanalyse mit direkter Prozentanzeige

Zusammenfassung Der Siliciumgehalt von Stählen kann rasch bestimmt werden, wenn man die bei der Auflösung der Stahlspäne in Säure erhaltene Versuchslösung und eine auf gleiche Weise aus Carbonyleisenpulver hergestellte Vergleichslösung gleichzeitig mit Flu\säure versetzt und den Unterschied der in beiden Lösungen auftretenden Temperaturänderungen mi\t. Die Differenz der Temperaturänderungen kann unmittelbar bestimmt werden, wenn man die Messung mit gegeneinandergeschalteten Thermistoren ausführt. Die Dauer einer Bestimmung beträgt 12–15 min. Der Fehler liegt bei ± 0,02% (abs.). Die Methode ist auch zur Bestimmung anderer Stahlkomponenten geeignet.

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Rapid determination of the silicon content of steels by thermometric differential analysis with direct indication in percent

For a rapid thermometric determination of the silicon content of steels a sample solution is prepared by dissolving steel turnings in acid and a blank solution in the same way from carbonyl iron powder. After adding hydrofluoric acid simultaneously to both solutions the difference of the resulting temperature variations is measured. For direct measuring of this difference two thermistors coupled in opposition are employed. A suitably arranged apparatus permits the determination of the Si content directly in percent from the scale deflection of the instrument. One determination requires 12–15 min. The error amounts to ±0.02% (abs.). The same principle may also be applied to the determination of other steel components.

     

Über eine Umlagerung des Lupinin-p-toluolsulfonsäureesters. Die Konfiguration des Lupinins

Zusammenfassung Der Lupinin-tosylester lagert sich beim Erwärmen leicht in eine salzartige Verbindung um, in der ein Vierring mit quartärem Stickstoff angenommen werden kann, der epi-Lupinin-tosylester dagegen zeigt diese Umlagerung nicht. Daraus lassen sich eindeutige Schlüsse auf die Konfigurationen beider Verbindungen ziehen. Diese entsprechen den Vorstellunge, die man sich auf Grund der Regeln der Konstellationsanalyse, die bei den alicyclischen Verbindungen gelten, machen kann, wenn man sie auf die analogen stickstoffhaltigen Verbindungen überträgt.     

Thermoanalytical investigation of the aluminothermic reduction of iron(III) oxide

Differential thermal analysis technique has been applied to determine the heat of reduction of iron oxide by aluminium. It has been observed that the DTA curve can be used for quantitative determination of heats of reactions at high temperature ranges where differential scanning calorimetry is not applicable. The experimental results obtained agree closely with the theoretical value of the heat of reaction.

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Zusammenfassung Unter Anwendung von DTA wurde die Bestimmung der Reaktionswärme der Reduktion von Eisenoxid mit Aluminium durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß DTA zur quantitativen Bestimmung von Reaktionswärmen bei hohen Temperaturen geeignet ist, bei denen DSC nicht mehr angewendet werden kann. Die ermittelten experimentellen Ergebnisse stimmen gut mit dem theoretischen Wert für die Reaktionswärme überein.

     

Determination of amino- and carboxyl end-groups in poly(paraphenylene terephthalamide)

Summary Two chemical methods are described for the quantitative determination of amino- and carboxyl end-groups in poly(paraphenylene terephthalamide). The amino end-groups are determined by heterogeneous reaction with 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene. After washing out the excess of reagent, the modified polymer is dissolved in methanesulphonic acid and the introduced dinitrophenyl group is measured spectrophotometrically. The determination of carboxyl endgroups is based on a quantitative conversion to an amino group, nitrogen and carbon dioxide with sodium azide in 100 % sulphuric acid. The liberated carbon dioxide is determined by potentiometric titration. The standard deviations of the methods are 2.5 mmole COOH/kg and 0.7 mmole NH₂/kg within the range of 5–200 mmole/kg.

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Bestimmung von Amino- und Carboxylendgruppen in Poly(paraphenylen-terephthalamid)

Zusammenfassung Zwei chemische Methoden, die eine quantitative Bestimmung der Amino- und Carboxylendgruppen in Poly(paraphenylen-terephthalamid) ermöglichen, werden beschrieben. Die Aminoendgruppen werden durch eine heterogene Reaktion mit 1-Fluor-2,4-dinitrobenzol bestimmt. Nach Auswaschen des Reagensüberschusses wird das modifizierte Polymer in Methansulfonsäure gelöst und die eingeführte Dinitrophenylgruppe spektrophotometrisch gemessen. Die Bestimmung der Carboxylendgruppen basiert auf einer quantitativen Umsetzung zu einer Aminogruppe, Stickstoff und Kohlendioxid mit Natriumazid in 100 %iger Schwefelsäure. Das freigesetzte Kohlendioxid wird durch potentiometrische Titration bestimmt. Die Standardabweichungen der Methoden betragen 2,5 mmol COOH/kg und 0,7 mmol NH₂/kg im Bereich von 5–200 mmol/kg.

     

Colorimetric studies of vanadium(V) with organic acids

Summary The intense yellow colour developed by adding an excess of organic acids (acetic, succinic, malonic, benzoic, phthalic) to an ammonium metavanadate solution is employed for the colorimetric determination of vanadium. On the other hand, the decrease in the intensity of the colour developed by acetic acid and metavanadate by oxalic and citric acids can be used for an indirect colorimetric determination of these acids.

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Zusammenfassung Die intensive Gelbfärbung, die Ammoniummetavanadat mit organischen Säuren (Essig-, Bernstein-, Malon-, Benzoe-, Phthalsäure) bildet, kann zu einer colorimetrischen Vanadiumbestimmung benutzt werden. Andererseits kann die Schwächung der aus Metavanadat und Essigsäure gebildeten Gelbfärbung durch Oxal- und Citronensäure zu einer indirekten colorimetrischen Bestimmung dieser Säuren herangezogen werden.

     

Molybdän(VI) -Hydroxylamin- Komplexe. IV

Zusammenfassung 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) bildet mit sechswertigem Molybdän und Hydroxylamin einen ternären, rot gefärbten Komplex. Dieser enthält die Komponenten in einem molaren Verhältnis 111. Die Bildung dieses Komplexes ist die Grundlage für eine sehr empfindliche spektralphotometrische Molybdänbestimmung. Die Kennziffern für diese Reaktion werden angegeben. Störende Fremdmetalle können durch DCTA und Weinsäure maskiert oder durch Extraktion ihrer PAN-Komplexe mit Chloroform abgetrennt werden. Wolfram bildet keinen gefärbten Komplex mit PAR.

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Molybdenum-hydroxylamine complexes. IV

Summary A ternary red complex results from the action of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) with hexavalent molybdenum and hydroxylamine. This product contains the components in a molar ratio 111. The formation of this complex is the basis for a very sensitive spectrophotometric determination of molybdenum. The characteristics of this reaction are stated. Interfering foreign ions can be masked by DCTA and tartaric acid or removed by extraction of its PAN-complex with chloroform. Tungsten does not yield a colored complex with PAR.